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M+nl=MLn第n级累积稳定常数: B,=K,K,K.网 ML] 最后一级累积稳定常数又叫总稳定常数,总稳定常数与总不稳定常数互为倒数关系。 即:K6oKs8=1。 2.3溶液中各级络合物的分布 ML,络合物各型体的分布与络合剂L的浓度有关。设溶液中M离子的分析浓度为c 络合剂L的游离浓度为[L],则根据物料平衡: C=[M]+[ML]+[ML2 ]+...+[ML =M+B,ML]+B,MP+…+B.M =[M+B,]+B,++B)=[MM4根据分布分数的定义,得到: 50=6M=M]_ M-1 CM MM(L)GMGL) [M]=8MCM d,=ia=M四_BM四_B回 [ML]=δMcM CM MM(L)CM(L) .mMLn]- CM M ML) CM(L) C和分布分数8,求出溶液中各型体的平衡浓度。 2.4平均配位数 平均配位数n表示金属离子络合配位体的平均数。设金属离子的总浓度为℃M,配 位体的总浓度为C,配位体的平衡浓度为[],则n=L-凹,n又称为姓成函数。 CM n=-]-L]+[ML]+2ML:J+...+n[MLnD-[L] CM M+ML+ML2]+…+MLn B,[MIL]+282 MIL+...+nB.MIL] [M]+B,[MIL]+B:[MIL]+..+B.[MIL] 3.副反应系数和条件稳定常数 在络合滴定中,通常把被测金属离子M与EDTA之间的反应看作主反应,其它与之有 关的所有反应都看作副反应.如M与其它络合剂及OH之间的反应,DTA与溶液中的H及 8686 M + nL= MLn 第 n 级累积稳定常数: [ ] [ ][ ] n n M L ML β K K K 1 2 n = • •⋯• = 最后一级累积稳定常数又叫总稳定常数,总稳定常数与总不稳定常数互为倒数关系。 即: K 总稳·K 总不稳 = 1。 2.3 溶液中各级络合物的分布 MLn络合物各型体的分布与络合剂 L 的浓度有关。设溶液中 M 离子的分析浓度为 cM, 络合剂 L 的游离浓度为[L],则根据物料平衡: [ ] [ ] [ ] [ ] M M ML ML2 MLn c = + + +⋯+ [ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] n M β M L β M L β n M L 2 = + 1 + 2 +⋯+ [ ]( [ ] [ ] [ ] ) [ ] M (L) M 1 β L β L β L M α n n 2 = + 1 + 2 +⋯+ = ,根据分布分数的定义,得到: [ ] [ ] [ ] ( ) ( ) , α 1 M α M c M δ δ M M L M L 0 = M = = = [M] = δ M cM [ ] [ ][ ] [ ] ( ) [ ] ( ) , α β L M α β M L c ML δ δ M L 1 M L 1 M 1 = ML = = = [ ] ML M ML = δ c ┊ ┊ ┊ [ ] [ ][ ] [ ] ( ) [ ] ( ) [ ] MLn M M L n n M L n n M n MLn , MLn δ c α β L M α β M L c MLn δ = δ = = = = Mc 和分布分数δ,求出溶液中各型体的平衡浓度。 2.4 平均配位数 平均配位数 n 表示金属离子络合配位体的平均数。设金属离子的总浓度为 ML c ,配 位体的总浓度为 CL,配位体的平衡浓度为[L],则 [ ] , c c L n M L − = n 又称为生成函数。 [ ] ([ ] [ ] [ ] [ ]) [ ] [M] [ML] [ML ] [MLn] L ML 2 ML n MLn L c c L n 2 2 M L + + + + + + + + − = − = ⋯ ⋯ , [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] n n 2 1 2 n n 2 1 2 M β M L β M L β M L β M L 2β M L nβ M L + + + + + + + = ⋯ ⋯ 。 3.副反应系数和条件稳定常数 在络合滴定中,通常把被测金属离子 M 与 EDTA 之间的反应看作主反应,其它与之有 关的所有反应都看作副反应。如 M 与其它络合剂及 OH - 之间的反应,EDTA 与溶液中的 H + 及
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