有机化学学习指导 3.a-氢原子反应 (1)a-碳原子上的卤化反应 反应在酸或碱催化下通过烯醇进行。酸催化下容易停留在 卤化阶段,碱催化往往得到多卤化产物。甲基酮经多卤化,产物 发生碳链的断裂,生成卤仿和少一个碳原子的羧酸,这类反应称 为卤仿反应。碘仿反应可以用于-cCH2及CH(H-的鉴定。例 CH, CHCH,CH 3 l2 CH, CCH,CH3 CH, CH, COONa+CHI, Y (2)羟醛缩合反应 在酸或碱催化下,一分子醛(酮)以烯醇或烯醇负离子对另 子醛(酮)的亲核加成,生成碳链成倍增长的β羟基醛(酮) 或αB不饱和醛(酮)。两种都具有α氢的醛、酮一起进行上述 反应,得到混合物。一分子具有a氢,另一分子不具有a氢的两 种不同醛、酮可以起交错的羟醛缩合反应,具有制备意义。例如 ()CHO+CH,CH,CHO 1oC CHECCHO CH 2-甲基-3-苯基丙烯醛 a(OH)2 3HCHO CH CHO (HOCH,)CCHO 55℃ 羟甲基乙醛 羟醛缩合是增长碳链的反应,可以用于∝β-不饱和羰基化合 物、a,B-不饱和醇和1,3-二醇的制备·222· 有机化学学习指导 3． -氢原子反应 （1） -碳原子上的卤化反应 反应在酸或碱催化下通过烯醇进行。酸催化下容易停留在一 卤化阶段，碱催化往往得到多卤化产物。甲基酮经多卤化，产物 发生碳链的断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，这类反应称 为卤仿反应。碘仿反应可以用于 及 的鉴定。例 如： （2）羟醛缩合反应 在酸或碱催化下，一分子醛（酮）以烯醇或烯醇负离子对另 一分子醛（酮）的亲核加成，生成碳链成倍增长的-羟基醛（酮） 或,-不饱和醛（酮）。两种都具有-氢的醛、酮一起进行上述 反应，得到混合物。一分子具有-氢，另一分子不具有-氢的两 种不同醛、酮可以起交错的羟醛缩合反应，具有制备意义。例如： 羟醛缩合是增长碳链的反应，可以用于, -不饱和羰基化合 物、, -不饱和醇和 1,3-二醇的制备。 CH3CH OH CCH3 O CH3CH2COONa + CHI3 CH3CHCH2CH3 CH3CCH2CH3 OH I 2 I 2 O OH- OH- 三羟甲基乙醛 OH CHO + CH3CH2CHO CH CCHO 3HCHO + CH3CHO (HOCH2 ) 3CCHO Ca(OH) 2 - 10℃ 55℃ CH3 2-甲基-3-苯基丙烯醛