第十三章醛和酮 Perkin反应:芳醛与脂肪族酸酐,在相应酸的碱金属盐催化 下共热生成a,B-不饱和酸。例如: CHO +(CH, CH,CO),O CHCH, COON CH=CCOoH+ CHCH.COOH 3. Mannich反应(氨甲基化反应) 含α氢的化合物(醛、酮、酯、腈等)和甲醛、氨(或伯、 仲胺)的反应 COCH3 HCHO HN(CH3) COCH, CH,N(CH3)2 4.氧化和还原 (1)氧化反应 醛比酮容易被氧化,醛氧化生成相应的羧酸,酮在强烈氧化 条件下羰基与α碳原子之间的碳碳键断裂,生成羧酸混合物,只 有对称性的环酮(如环己酮)才能被氧化为单一的二元羧酸 Tollens试剂是只氧化醛基的选择性氧化剂,而 Fehling试剂 不与芳香族醛反应。因此, Tollens试剂、 Fehling试剂可用于配 酮以及脂肪族醛与芳香族醛的鉴别。 (2)还原反应 还原反应产物更复杂,如下图所示:第十三章 醛和酮 ·223· Perkin 反应：芳醛与脂肪族酸酐，在相应酸的碱金属盐催化 下共热生成, -不饱和酸。例如： 3．Mannich 反应（氨甲基化反应） 含-氢的化合物（醛、酮、酯、腈等）和甲醛、氨（或伯、 仲胺）的反应。 4．氧化和还原 （1）氧化反应 醛比酮容易被氧化，醛氧化生成相应的羧酸，酮在强烈氧化 条件下羰基与-碳原子之间的碳碳键断裂，生成羧酸混合物，只 有对称性的环酮（如环己酮）才能被氧化为单一的二元羧酸。 Tollens 试剂是只氧化醛基的选择性氧化剂，而 Fehling 试剂 不与芳香族醛反应。因此，Tollens 试剂、Fehling 试剂可用于醛、 酮以及脂肪族醛与芳香族醛的鉴别。 （2）还原反应 还原反应产物更复杂，如下图所示： CHO + (CH3CH2CO)2O CH3CH2COONa CH CCOOH + CH3CH2COOH CH3 △ COCH3 + HCHO + HN(CH3 ) 2 COCH2CH2N(CH3 ) 2 HCl 70% CHO + (CH3CH2CO)2O CH3CH2COONa CH CCOOH + CH3CH2COOH CH3 △