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河南师范大学 2.2.3三元酸溶液 HPO 2.3质子条件与pH的计算 2.3.1物料平衡、电荷平衡和质子条件 L.物料平衡方程(Material Balance Equation,简称MBE) 化学平衡体系中,某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和。例:c(ol/1)的P04溶 液的MBE:[H3P04]+[H2P04]+[HP042-]+[P043-]=e 2.电荷平衡方程(Charge Balance Equation,简称CBE) 单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量(mol)应等于阴离子所带负电荷的量(mol)。 例:写出CaC2溶液的电荷平衡方程CBE:2[Ca2++-[Cr]+Or] 3.质子条件(质子平衡方程Proton Balance Equation,简称PBE) 在酸碱反应中,碱得到质子的量(mol)与酸失去质子的量(mol)相等。换句话说:溶液中得质子 失质子后产物的质子得失的量相等。 列出质子条件的步骤: (1)选择参考水准:参考水准选择原则:通常是溶液中大量存在的并参与质子转移的物质。 (2)将得质子的物质列于方程的一边,失质子的物质列于另一边: (3)以每种物质相对于参考水准的得(失)质子数作为系数。例1:cm01·L-1的2003溶液的质子条件 解1:参考水准为:H20和H2C03 []=[H003]+2[C032-]+[0r1 解2:参考水准为:20和H003 [F门+[003]=[c032-]+[or] 解3:参考水准为:20和C032 []+2[H003]+[HC03]=[0fr] 例2:cmol/L的NH42P04溶液的质子条件 解:N4、2P04、H20为参考水准PBE:[H*门+[lgP04]=[g]+[P042-]+2[P043-]+[OIr] 例3:浓度为c(ol·L1)的Na0H溶液的质子平衡方程。 解:以H20为参考水准PBE:[H]=[OH]-c 注意:质子条件均有[H门和[O们,而无参考水准项。 2.3.2pH的计算 1.强酸(强碱)溶液的pH 计算很简单,但是当浓度很稀时,要考虑由水离解出来的。S0第二步电离为弱酸电离。 2.一元弱酸(弱碱)溶液的H 弱酸HA浓度为e(molL,解离常数Ka,参考水准为HA和H,O,质子条件[]=[A-】+[OH]A 溶液中存在两个解离平衡:河南师范大学 4 2.2.3 三元酸溶液 H3PO4 2.3 质子条件与 pH 的计算 2.3.1 物料平衡、电荷平衡和质子条件 1. 物料平衡方程(Material Balance Equation,简称 MBE) 化学平衡体系中,某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和。例:c(mol/l)的 H3PO4 溶 液的 MBE:[H3PO4]+[ H2PO4 -]+[ HPO4 2-]+[ PO4 3-]=c 2. 电荷平衡方程(Charge Balance Equation,简称 CBE) 单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量(mol)应等于阴离子所带负电荷的量(mol)。 例:写出 CaCl2 溶液的电荷平衡方程 CBE:2[Ca2+]+[H+]= [Cl-]+[OH-] 3.质子条件(质子平衡方程 Proton Balance Equation,简称 PBE) 在酸碱反应中,碱得到质子的量(mol)与酸失去质子的量(mol)相等。 换句话说:溶液中得质子 失质子后产物的质子得失的量相等。 列出质子条件的步骤: (1)选择参考水准; 参考水准选择原则:通常是溶液中大量存在的并参与质子转移的物质。 (2)将得质子的物质列于方程的一边,失质子的物质列于另一边; (3)以每种物质相对于参考水准的得(失)质子数作为系数。例 1:c mol·L-1 的 H2CO3 溶液的质子条件 解 1 :参考水准为: H2O和H2CO3 [H+]= [HCO3 -]+ 2[CO3 2-]+[OH-] 解 2:参考水准为: H2O和HCO3 - [H+]+[H2CO3]=[CO3 2-]+[OH-] 解 3:参考水准为: H2O和CO3 2- [H+]+2[H2CO3]+[HCO3 -]=[OH-] 例 2: c mol/L 的 NH4H2PO4 溶液的质子条件 解 :NH4 +、H2PO4 -、H2O 为参考水准 PBE:[H+]+[H3PO4]=[NH3]+[HPO4 2-]+2[PO4 3-]+[OH-] 例 3:浓度为 c(mol·L-1)的 NaOH 溶液的质子平衡方程。 解:以 H2O 为参考水准 PBE:[H+]=[OH-]-c 注意:质子条件均有[H+ ]和[OH- ],而无参考水准项。 2.3.2 pH 的计算 1.强酸(强碱)溶液的 pH 计算很简单,但是当浓度很稀时,要考虑由水离解出来的H+ 。H2SO4第二步电离为弱酸电离。 2.一元弱酸(弱碱)溶液的 pH 弱酸HA 浓度为c(mol.L-1),解离常数Ka,参考水准为HA和H2O,质子条件[H+] = [A-] + [OH-] HA 溶液中存在两个解离平衡:
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