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河南师范大学 rAk→淠 HA o=r4om→bwr小 , →[H]=K.HA+K 将与OH代入质子条件:)Kc220Mr(按不大于5强的误差算),上式简化为[H]=√K.HA又 知=c-c-的.郑么[H]=区.(-Hr可)解方程料产]=-k++4KC 当Kac2Rw,且c/Ka2500时,「H+]=√KC 一元弱藏溶液的出(1).当6c220Mr(按不大于5%的误差算)[OH]=√K,[]=√K,(c-[OH]) (2).当c220iR且c/R2500时,[0H]=√K,e 3.多元弱酸(弱碱)溶液的pH 二元弱酸HB)溶液[H门精确计算公式的推导思路与一元弱酸类似: 先列质子条件:[F]=[B]+2[B门]+[O],将有关形式用解离常数和c、[田]表示,代入质子条件后解方 程求解[田门。二元弱酸溶液[旧]精确计算公式为: [+]1+K[H+]3+(K。,K-K。c-Kw)[H*]2-(K。K +2K。Kc)[H]-K。,KKw-0 2水。2K<005时,此二元弱酸可按一元弱酸处理,即 [H]=K.(c-H) 一近似式 北治瓷,吃0小-赋 4.弱酸混合溶液的H值 如c(olL-)+cB(olL1)B,质子条件为:门=[A门+B]+[0】(参考水准A,B,20, ]气牌高 (1)弱酸溶液忽略[0H],则 [r]-圆,l四,[r产门=n网+k西 当两弱酸较弱时,[HA]=cHA:[HB]≈CB,[H]=√KCu+KmCH 5 河南师范大学 - HA H A + ￾ + OH H OH - 2 += + [ ][ ] [ ] Ka HA AH → = −+ [ ] [ ] [ ] + − =→ H HAK A a [ ] ][ 10 14 + − − =→ H OH [ ] [ ] [ ] ][ 10 14 + − + + += HH HAK H a H K HA K a W [ ] + ⇒= + ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ 将[A]与[OH-]代入质子条件:(1)Kac≥20KW(按不大于 5%的误差算),上式简化为 H KH a [ ] + ⎡ ⎤ = ⎣ ⎦ A 又 知[HA]= c-[A]=c-[H+ ],那么 5 H Kc H a ( [ ]) + + ⎡ ⎤ = − 解方程得 2 4 2 KK K aa a H + −+ + ⎡ ⎤ = ⎣ ⎦ c ⎣ ⎦ 当 Ka⋅c≥ Kw,且 c/Ka ≥500 时, H K ca + ⎡ ⎤ = ⎣ ⎦ 一元弱碱溶液的 pH(1).当 Kbc≥20KW(按不大于 5%的误差算) OH K A K c OH b b ( ) − − − ⎡ ⎤ ⎡⎤ ⎡ = =− ⎤ ⎣ ⎦ ⎣⎦ ⎣ ⎦ (2).当Kbc≥20KW,且c/Kb ≥500 时, OH K cb − ⎡ ⎤ = ⎣ ⎦ 3. 多元弱酸(弱碱)溶液的 pH 二元弱酸(H2B)溶液[H+ ]精确计算公式的推导思路与一元弱酸类似: 先列质子条件:[H+ ]=[HB- ]+2[B2-]+[OH- ],将有关形式用解离常数和c、[H+ ]表示,代入质子条件后解方 程求解[H+ ]。二元弱酸溶液[H+ ]精确计算公式为: (1)当 Ka1c≥20KW,且 2 2 1 2 2 0.05 a a a K K H cK + ≈ < ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ 时,此二元弱酸可按一元弱酸处理,即 ( ) 1 [ ] H KcH a + ⎡ ⎤ = − ⎣ ⎦ + ——————近似式 当 Ka1c≥20KW,且 2 2 1 2 2 0.05 a a a K K H cK + ≈ < ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ,且 1 500 a c K > 时, 1 H Ka + ⎡ ⎤ = ⎣ ⎦ c —最简式 4.弱酸混合溶液的 pH 值 如 cHA(mol⋅L-1)HA+cHB(mol⋅L-1 )HB,质子条件为:[H+]=[A-]+[B-]+[OH-](参考水准 HA,HB,H2O, 根据平衡关系有: HA [ ] HB [ ] W K HA K HB K H H H + + + ⎡ ⎤ =++ ⎣ ⎦ ⎡⎤ ⎡⎤ ⎡⎤ ⎣⎦ ⎣⎦ ⎣⎦ H + (1)弱酸溶液忽略[OH-],则 K HA K HB HA [ ] HB [ ] H H H + + + ⎡ ⎤ = + ⎣ ⎦ ⎡⎤ ⎡⎤ ⎣⎦ ⎣⎦ ,即 [] [ HA HB H K HA K HB] + ⎡ ⎤ = + ⎣ ⎦ 当两弱酸较弱时,[HA]≈cHA;[HB]≈cHB, H Kc Kc HA HA HB HA + ⎡ ⎤ = + ⎣ ⎦
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