·84… 北京科技大学学报 1995年No.1 从图1可以看出，这种化合物的EG值与离子性i缺乏前面所说的正相关关系，作者认 为这并不说明本文的计算方法错误或结果不合理，而是式(14)给出的键离子性定义应该加 以修正， 化学键离子性就是指一化学键中离子键成分所占的量，其实离子性表征了化学键的强 度，因此，化学键离子性应与两个参量有关：一是成键原子实际所带电荷，一是两个原子之 间的距离·原子核带的电荷代表了原子在分子中吸引电子的能力，因此化学键离子性的第1 个因素可用电负性差来表征.但还必须加上第2个原子间距的因素. 9.0m 9.0 8.6 8.8 82 云 8.6 0 1.8 8.4 14 82 8.0 7.0g 60.0 63.0 66.0 69.0 72.0 45.0 50.0 55.060.065.070.0 i1% 训% 图1碱土金属复卤化物中能隙E。随离子性i的变化 图2能隙E,随离子性和修正离子性c的变化 一般来说两个原子间的距离越大，则电子云重迭越少，离子性越强；反之则越弱.因 此，若用下式来定义化学键的离子性，并对式(14)进行修正： ie=1-e-0.18(s4+Br) (15) 其中r为成键原子间距离；x、B为可调参数，其取值必须满足一定条件：x+B=1,0≤x≤1； 0≤B≤1.对于MFX晶体，通过分析发现x=0.75,B=0.25能较合理地反映这类晶体 化学键的离子性· 现在再来研究复合卤化物中能隙与离子性的关系，鉴于精细结构资料的限制，只对其中 5种化合物进行研究，结果见表2. 表1碱土金属氧卤化物的能隙及离子性 化合物 电复性差△xp 键长平均值"/nm i)% ic/% Ea/ev BaFI 2.29 0.3215 61.1 68.1 8.47 BaFBr 2.43 0.3075 65.5 70.1 8.68 BaFCI 2.54 0.2933 68.7 71.8 8.92 SrFCl 2.44 0.2833 65.8 68.6 8.52 CaFCl 2.44 0.2705 65.8 67.7 8.08 ◆键长值取自文献[15~16] 表1的结果是1个平均值，是化合物键性的总体表征，从表1可以看出，用离子性i,· 84 · 北 京 科 技 大 学 学 报 1卯5 年 N O . 1 从图 l 可以 看 出 , 这种 化 合物 的 E G 值 与离 子性 i 缺 乏前 面 所 说 的 正 相 关 关 系 . 作者 认 为这 并不说 明本文 的计算方法 错 误或 结果 不合 理 , 而是 式 ( 14) 给 出 的键离子 性定 义应 该加 以 修 正 . 化 学键离子性 就是指 一 化学 键 中离 子 键成 分 所 占 的 量 , 其 实 离子 性 表 征 了化 学 键 的强 度 . 因此 , 化 学键 离子性 应 与两 个参量 有 关 : 一是 成键原 子 实际所 带电荷 , 一是 两个 原子之 间的距 离 . 原 子核 带的 电荷代 表 了 原子 在分子 中 吸引 电子 的能 力 , 因此 化学 键离 子 性 的第 1 个 因素可 用 电负性 差来表 征 . 但还 必须 加上 第 2 个原 子 间距的 因素 . 方胡叹厂社 产 尸 一 J 洲 / - / p Z 红 , 一 ` : / _ 厂 - } 弓 / / 护 尹 尸 艺 _ : ! ’ 厂 )二一 } . { ` J :0 O ù0 七、旷 82.7 七ù才 :4 ,于, . 4 5D 犯.0 55.0 印.0 65 .0 70 .0 i /% i /% 圈 1 碱 土金属复 卤化物 中能隙 E 。 随离子 性 i 的变化 图 2 能隙 E : 随离子性 i和修正离子性 ic 的变化 一 般来说两 个原 子 间的距 离 越 大 , 则 电 子 云 重 迭 越 少 , 离 子 性 越 强 ; 反 之 则 越 弱 . 因 此 , 若用下 式来 定义 化学键 的 离子性 , 并 对 式 ( 14) 进 行修 正 : i e = l 一 e 一 0 1 8 ( “ △ + 刀 r ) ’ ( 15 ) 其 中 r 为成键原子 间距 离 ; : 、 刀为可 调参数 , 其 取值 必须 满足 一 定 条件 : : 十 刀= 1 , 0 毛 : 蕊 1; 0 蕊 口 簇 1 . 对于 M F X 晶 体 , 通 过 分 析 发 现 “ 二 0 . 7 5 , 刀= .0 25 能 较 合 理 地 反 映 这 类 晶 体 化学 键的离子性 . 现 在再来研究复合 卤化 物 中能 隙与 离子性 的关系 , 鉴 于精 细 结构 资料 的限制 , 只 对其 中 5 种化合物 进行研究 , 结果 见表 .2 表 1 碱土金属报 卤化物的能隙及离子性 化合物 E以F , 1 B a F B r B a F C I S TF C I C a F C I 电复性差 △x P 2 . 29 2 . 43 2 . 54 .2 科 .2 4 键 长平均值 ’ /unT i/ % 0 . 32 15 6 1 . 1 0 . 30 75 6 5 . 5 0 . 29 33 6 8 . 7 0 . 28 33 6 5 . 8 0 . 270 5 6 5 . 8 C / % E e / e v 68 . 1 8 . 4 7 70 . 1 8 . 6 8 7 1 . 8 8 . 9 2 68 . 6 8 . 5 2 67 . 7 8 . 0 8 * 键 长值取 自文 献 【15 一 16 1 表 1 的结 果 是 1个 平 均 值 , 是 化 合 物 键性 的总 体表 征 . 从表 l 可 以 看 出 , 用 离 子 性 i