Vol.17 No.I 陈伟等：碱土金属复卤化物的能隙计算及化学键离子性的修正 …85. 则E。与i没有正相关关系；而采用修正后的离子性i之后，两者的正相关关系非常明 显（见图2）. 式(15)表明化学键离子性i。随电负性差或原子键距离的增加而增大·其实从能隙式 (11)出发也可以得到相同的结论， 3结 论 (I)从Lorentz固态电子理论出发，导出能隙的计算公式，并对碱土金属卤化物的能 隙进行了计算，结果合理， (2)同时考虑电负性差和原子间距，对传统化学键的离子性进行修正，修正后的化学 键离子性能更合理地表征化合物的键性· (3)碱土金属复卤化物的能隙与修正离子性有正相关关系， 参考文献 1 Takalashi K,Kohda K.Migahara J.Mechanism of Photostimulated Luminescence in BaFX:Eu2+ (X=C1,Br）.J Lumin.1984.31/32:266~268 2 Somaiah K,et al.Thermoluminescence and Optical Absorption of BaFCl Crystals.Phys Stat Sol, 1979,A56:737~742 3 Macfartane R M.Photo-Gated Spectral Hole-Burning.J Lumin,1987,38 :20~24 4 Milhaylin VV.Terekin M A.Luminescence Excitation in BaF,-Cl,and BaF2-BaBr2 Sychrotron Radiation.Res Sci Instrum,1989,60(7):2545~2547 5 Shi Chaoshu,Bai Shanyan,et al.Excitation Spectra of Eu2+Emission in BaFbr:Eu with Synchro. tron Radiation.In:Su Qiang,eds.Proceeding of the Second International Symposium on Rare Earths Spectroscopy,1989.203~207 6 MajS.A Semi-empirical Calculation of Energy Gap for Silicate Minerals.Phys Chem Minerals.1991,17:171 7李世丰，原子参数与元素性质，长沙：湖南科技出版社，1988.20~30 8 Brixner L H,Bierlein J D,Johnson U.Eu2*Fluorescence and Its Application in Medical X-Ray Intensifying Screens.Chapter 2 in Current Topics In Materials Science.Kaldis E,eds.1980.47~87 9 Beck H P.A Study on Mixed Halide Compounds MFX(M=Ca,Sr,Eu,Ba;X=Cl,Br,I).J Sol Stat Chem,1976,17 275 282 10 Ruter HH,Seggern H V.et al.Creation of Photostimulable Centers in BaFBr:Eu2 Single Crys- tals by Vacuum-Ultraviolet Radiation.Phys Rev Letters,1990,65(9):2438~2441 11苏勉曾，固体化学导论.北京：北京大学出版杜，1987.151 12 Sauvage M.Refinement of the Structures of SrFCI and BaFCl.Acta Cryst,1974,B30(12): 2786~2787 13 Liebich B W,Nicollin D.Refinement of the PbFCI Types BaFI,BaFBr and BaFCl.Acta Cryst, 1977,B33(9):2790~2794Vo l . 17 No . 1 陈 伟 等 : 碱 土金属复 卤化 物的能隙计算及化学键离子性的修正 . 85 . 则 E G 与 i 没 有 正 相 关 关 系 ; 而 采 用 修 正 后 的 离 子 性 i C 之 后 , 两 者 的 正 相 关 关 系 非 常 明 显 ( 见 图 2) . 式 ( 15) 表 明化 学键 离子性 i 。 随电 负性 差或 原 子 键 距 离 的 增 加 而 增 大 . 其实 从能 隙 式 ( 11) 出发也 可 以 得到 相 同 的结论 . 3 结 论 ( l) 从 助 enr tz 固态 电子理 论出发 , 导 出能 隙 的计算 公 式 , 并 对碱 土 金 属 卤化 物 的 能 隙进行 了计算 , 结果 合 理 . ( 2) 同时考 虑 电负性 差 和 原子 间距 , 对 传 统化学 键的 离子性 进行 修正 , 修正后 的 化学 键 离子性 能 更合 理地 表 征化 合物 的键性 . ( 3) 碱 土金 属复 卤化 物 的能 隙与修 正离 子性 有 正相 关关 系 . 参 考 文 献 1 T a k a l a s h i K , K o h d a K , M ig a h a r a J . M e c h a n i s m o f hP o t o s t im ul a t e d uL 加 n e s e n ce i n B a F X : E u Z 十 ( X = C I , B r ) . J L u 而 n , 19 84 , 3 1/ 32 : 26 6 一 26 8 2 S o am i a h K , e t a l . T h e rm o l u im n e s ce n c e a n d O P ti c a l bA s o r P t i o n o f B a F C I rC ys t a l s . P h ys S t a t 5 0 1 , 19 79 , A 56 : 7 37 ~ 7 4 2 3 M a e fa rt a n e R M . P h o t o 一 aG t e d S P e e t r a l H o l e 一 B u m i n g . J L u m i n , 1 98 7 , 3 8 : 20 一 2 4 4 M il h a y li n V V , T e r e k i n M A . L u m i n e s e e n ce xE e i t a t i o n i n B a F Z 一 C 1 2 a n d B a F Z 一 B a B r Z Sy c h r o t r o n R a d i a t i o n . R es S e i I n s t r u m , 1 9 89 , 6 0 ( 7 ) : 25 4 5 一 2 54 7 5 S h i C h a o s h u , B a i S h a n y a n , e t a l . E x e i t a t i o n Sp e e t r a o f E u Z + D n j s s i o n i n B a F b r : E u w i t h s ” e hr 。 t r o n R a d i a t i o n . I n : S u Qi a n g , e d s . P r o e e e d i n g o f t h e S e co n d I n t e rn a t i o n a l S y m P o s i u m o n R a r e E a r t hS S P e c t r o s e o Py , 19 8 9 . 20 3 一 20 7 6 M aJ S . A S 。 刀 1一 。 n Piir Q il o 日c 吐z iot n o f E n e卿 G a P of r Sil ca te M ine alI s . P h y s C h e m M i n e r a sI . l 99 l , 1 7 : 1 7 1 7 李世 丰 . 原 子参 数 与元素 性 质 . 长沙 : 湖南 科 技 出版社 , 19 8 . 20 ~ 30 5 B r i x n e r L H , B i e r l e i n J D , J o h ns o n U . uE Z十 lF u o r e s ce n ce a n d I t s A p p l i c a t i o n i n M e d ica l x 一 aR y nI t e ns i fy i n g S e r e e ns . C h a P t e r 2 i n C u r re n t T o P i cs I n M a t e r i a l s S e i e n ce . K a ld is E , e d s . 19 80 . 4 7 一 87 9 B e e k H P . A S t u d y o n M i x e d H a lid e 助 m P o u n d s M F X ( M = C a , S r , E u , B a ; X = C l , B r , I ) . J 5 0 1 S t a t C h e m , 1 97 6 , 1 7 : 2 7 5 ~ 28 2 10 R u t e r H H , S e g g e rn H v . e t a l . C r e a ti o n o f hP o t o s ti m u l a bl e O n t e rs i n B a F B r : uE ’ + s i n g l e C 哪 - t a l s b y 物 e u u m 一 lU t r a v i o l e t R a d i a t i o n . P h y s R e v L e t t e rs , 1 9 90 , 65 ( 9 ) : 24 3 8 一 24 1 n 苏 勉 曾 . 固 体化 学 导论 . 北京 : 北 京 大学 出 版 社 , 1 987 . 1 51 12 S a u v a g e M · R e if n e m e n t o f t h e St r u e t u r e s o f S r F C I a n d B a F C I . A e ta C r ” t , 19 74 , B 30 ( 12 ) : 2 78 6 一 2 78 7 1 3 L i e b i e h B W , N i c o l li n D . R e if n e m e n t o f th e P b F C I yT P es B a F I , B a F B r a n d B a F C I . A e t a C r 邯t , 19 7 7 , B 3 3 ( 9 ) : 27 90 一 2 79 4