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综合考虑-1效应和+C效应,C=0双健中碳原子的正电性和离去基团的离去顿向次序为:乙酰氯>乙酸断> 乙酸乙酯>乙酰胺,所以水解反应的活性次序为:乙酰氯>乙酸酐>乙酸乙酯>乙酰胺。 【点评】多数情祝下找酸衍生物的水解、醇解和氢解反应都是离子型亲核加成-消除机理,其反应活性均为 酰氯>酸>酯>酰胺 【思考】羧酸与醇反应生成酯,与氨反应生成酰胺,相当于浅酸衍生物的醇解和氨解反应。试比较我酸和 羧酸生物醇解反应的話性。 问题94以丙隋为原料合成乙胺(无机试剂任选). 0 0 0 Br 【点评】常用睛类化合物的水解反应制备羧酸、酰胺的Hofmman降解反应制备比底物少一个碳原子的伯胺 而酰胺的制备多用酰氯的氨解反应,这是因为酰氯的反应活性高于瘦酸,且不易发生其它副反应。 问题95试完成由丙酸一氯代丙酸一羟基丙酸→丙酮酸的转化。 GCC0m CG GG001 ,l.Tollens试型cH,ccoon 2.H0* OH 【点评】在少量红磷催化下羧酸的aH能被卤素取代,控制卤素的加入量,可得到一元或多元~卤代酸 并通过卤代婉的亲核取代和消除反应制备羟基酸、心氨基酸和么,P不饱和羧酸。 (一)y项 1,用系统命名法命名下列化合物 ②八八co0H CL COOH (Bec-C Cs CH:OH (5)CH-HCCOOH (CHOCH.COOH Hoo△H COOH O 0 阁0-C-CH (9)H-c-OCH: CH.COOH a◆◇ (00Ch. OH 【解】(1)2,5.二甲基庚酸 (2)(2E,4-2,4-己二烯酸 (3)(B-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸 (4)3羟甲基苯甲酸 (5)2,3环氧丁酸 (6)2-(2,4-二氯苯氧基乙酸 (7)(1S,2S-1,2-环丙基二甲酸 (8)乙酸-2-羧基苯明 (9)甲酸苯甲酯 (10)3甲基4环己基丁酸 (11)5羟基-1萘乙酸 (12)N甲基氨基甲酸苯酯 2写出下列化合物的结构式 (1)2,3.二甲基戊酸 (2)对装二甲酸 (3)延胡索酸 (4)(S-a-溴丙酸 (5)顺-12羟基9十八碳烯酸 (6)3甲基邻苯二甲酸酐
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