(2至p3),nP’指半充满后的P电子(?至p)。 ()主量子数等于-1的各电子,其a由表2-3求得 表23 被屏蔽电子(n≥2) 屏蔽电子 (n-1)p 1.00 98 1.00 1.00 1.00 0.94 (18)对(28)的应等于0,85 (d主量子数等于或小于n-2的各电子,其a=1.0。 上述方法可应用于电离能的计算。 4.轨道能量在氢原子和类氬离子中,由于只有一个电子,不存在电子间的相互作用,因此 n相同的各亚层(如2s和2P,38、3P和3d等)能量是一样的。在多电子原子中,单电子波函数 在中心场模型中形式上类似于氢原子的电子波函数,但由于存在着电子间的相互作用,n相同 L不同的原子轨道能量并不相同。原子轨道的能量的高低可以从屏蔽效应和钻穿效应两方面来 分析。 (1)屏蔽效应多电子原子中的每一个电子,不但自身受其他电子的屏蔽,而且也对其他电 子起屏蔽作用。电子离核的平均距离越大,它被其他电子屏蔽得越好,而它对其他电子的屏蔽越 差。处于量子数为n和l的轨道上的电子离核的平均距离为[(1-166)式] 1+1{1-(+1) 上式说明,n越大,平也越大。实际上n越大,感受到的有效核电荷越小,比按上式估算的还要 大。因此,L相同时n越大,能量越高。例如 EIs<E2s<E3<E4 (2)钻穿效应量子数为n和l的轨道的径向分布函数有n-L个极大,n相同时L越小的 轨道高峰愈多,第一个峰(最小的峰)离核也愈近(图1-17)。这就是说,n相同时,L较小者出 现在核附近的几率愈大。由于离核愈近时,感受到的核电荷愈大,势能也愈低。电子的平均势 能为 1:(-)=r=y(-4y(r) 可见卩主要由电子出现在核附近的几率决定。根据维里定理,e1=1,。由此可见,准相同时t 愈大者能量愈高,即 Ens <EnpsEnd<e f 现在要问:如n和l同时变化,能量的高低应该如何决定呢?例如3d能量比3s高,4s能量