勞力。 二、亲电加成反应历程 1.亲电加成反应历程 以乙烯和溴的加成反应为例来讨论。 (1)实验事实烯烃的亲电加成反应历程可山实验证明 CH2=CH2+Br2NaC(水溶液) CH2-CH2 CH2-CH2 尤CH2CH2 Br BrBr Cl CI CI 实验说明：与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。因若是一步的话，则两个溴原 子应同时加到双键上去，那么C1就不可能加进去，产物应仪为1,2-二溴乙烷，而不可能 有1-氯-2-溴乙烷。但实际产物中党然有1-氯-2-溴乙烷，没有1,2-二氯乙烷。因而可以 肯定C是在第二步才加上去的，没有参加第一步反应。 (2)亲电加成历程 溴在接近碳碳双键时极化成B户一B泸，山于带微正电荷的溴原子较带微负电荷的溴 原子史不稳定，所以，第一步反应是Br+首先进攻双键碳中带微负电荷的碳原子，形成溴 鎓离子，第二步负离子从反面进攻溴鎓离子尘成产物。 H、H 第一步 -Br-Br→ Br+Bro HH CH2 Br+ CH2\ CH2-Br 第二步 Br-CH2 (c9) ChBr (c9 在第一步反应时体系中有Na、Br,但Na具饱和电子结构，有惰性，故第一步只有 B参与反应，因而无1,2-二氯乙烷生成。第一步是因难的，它的速率基本上或完全控制着 整个加成的速率，为律速步骤。 上面的加成反应实质上是亲电试剂B对键的进攻引起的，所以叫做亲电加成反应。 山于加成是山溴分子发尘异裂后尘成的离子进行的，故这类加成又称为离子型亲电加成反 应。 两点说明： 1°亲电加成反应历程有两种，都是分两步进行的，作为第一步都是形成带正电的中间 体（一种是鎓离子，另一种是碳正离子）。 2°山于形成的中间体的结构不同，第二步加负性基团时，进攻的方向不一样，中间体 为鎓离子时，负性基团只能从反面进攻，中间体为碳正离子时，正反两面都可以。 Nu Nu~ 反向进政一 Et 反式加成产物 两向进攻 Nu 顺式加成 反式加成 (第步) (第二步) 混合产物