一股Br2I2通过嗡离子历程，HⅨ等通过碳下离子力程。 2.历程为亲电侧成的有机化学反应 通常烯烃的加成反应，炔烃、共轭二烯烃与卤素、卤化氢的加成反应都是亲电加成反应。 3.马尔可夫尼可夫规则及其解释 ①马氏规则：不对称烯烃与不对称试剂发尘加成反应时，氢原子总是加到含氢较多的双 键碳原子上，卤原子或共它原子或基团加在舍氢较少的双键碳原子上。这个规则称为 Markovnikov规则，简称马氏规则。应用马氏规则可以预测不对称烯烃与个对称试剂加成时 的主要产物。 ②解释 根据诱导效应就不难理解马氏规则，例当丙烯与HB加成时，丙烯分子中的甲基是 一个供电子基，甲基表现出向双键供电子，结果使双键上的电子云发生极化，π电子云发 生极化的方向与甲基供电子方向一致，这样，含氢原子较少的双键碳原子带部分正电荷 (δ)，含氢原子较多的双键碳原子则带部分负电荷(8)。加成时，进攻试剂HBr分子中 带正电荷的H首先加到带负电荷的（即含氢较多的）双键碳原子上，然后，B才加到另 一个双键碳上，产物符合马氏规则。 CHCHCHCHs CH-CHB CH3CHCHs Br 马氏规则也可以山反应过程中生成的活性中间体正碳离子的稳定性来解释。例，丙 烯和HBr加成，第一步反应尘成的正碳离子中间体有两种可能： →CH,-CH-CH (① CH;-CH-CH+HBr-Br →CH,CH2tH2] (四 究竞尘成哪一种正碳离子，这取决于正碳离子的相对稳定性。根据物理学上的规律， 一个带电体系的稳定性取决于所带电荷的分散程度，电荷愈分散，体系愈稳定。丙烯分子中 的甲基是一个供电子基，表现出供电诱导效应，甲基的成键电子云向缺电子的正碳离子方向 移动，使正碳离子的正电荷减少一部分，因而使其正电荷得到分散，体系趋于稳定。因此， 带正电荷的碳上连接的烷基越多，供电诱导效应越大，正碳离子的稳定性越高。 一般烷基正碳离子的稳定性次序为：叔>仲>伯>甲基正离子，即3>2>1>CH3。例如： (CH3)C>(CH3CH>CHCH>CH 根据正碳离子的稳定性次序，正碳离子(I)比()稳定，所以正碳离子(I)为该加成 反应的主要中间体。()一旦生成，很快与B·结合，生成2-溴丙烷，符合马氏规则。 4.烯烃结构对亲电加成反应活性和反应取向的影响： (1)反应活性指反应的速率大小：一般地，双键上电子云密度越大，亲电反应活性越 大。反应取向指区域选择性，即当反应有可能产生几个异构体时，只生成或主要生成一个产 物。与双键直接相连的基团的电子效应影响反应活性和反应取向。 当R是烷基时，一般地，烷基有推电子的诱导效应+I,有的还有推电子的超共轭效应+C, 使C=C双键上的电子云密度增大，反应速率比乙烯大，双键上烷基越多，反应速率越快。 此时，反应速率与空间效应关系不大。产物符合马氏规则，HⅨ与丙烯反应主要生成产物 (i)