E)。A 对于大多数化学反应,速率常数k与温度T的关系遵从 Arrhenius经验公式:k=AeP、RT 称为指前因子或频率因子,Ea称为实验活化能或表观活化能,简称活化能。它们都是由实验得到的经验 常数 4.6.2活化能 发生化学反应的首要条件是反应物之间的相互碰撞,但是只有少数能量足够高的分子碰撞后才能发 生反应,这样的分子称为活化分子。活化分子的平均能量与所有反应物分子的平均能量之差称为阿仑尼 乌斯活化能或实验活化能。活化分子的平均能量与所有反应物分子的平均能量都随温度的升高而增大, 但两者之差近似地为常数 4.6.3药物贮存期预测 在用加速试验预测药物贮存期时,按药物及其制剂的稳定性选取几个较高的试验温度(一般为4~ 5个温度),测定各温度下药物浓度(或与之有关的某一物理量)随时间的变化,求得药物降解反应级数 及各试验温度下的反应速率常数k,再根据 Arrhenius公式,以lnk对1/T作图(或作直线回归,直线的 斜率为-E/R),外推求得药物在室温下的速率常数k98,并由此算出在室温下药物含量降低至合格限所 需的时间(即贮存期)。 4.7第七节典型的复杂反应[TOP] 4.7.1对峙反应 正、逆两个方向都能进行的反应称为对峙反应。对1-1级对峙反应,其微分速率方程可表达为 dr=(k+kCA-CA四)。与一级反应的微分速率方程相比较,其区别只是将一级反应速率方程中的 cA改为(cA0-cAs),k改为(k1十k)。放热对峙反应的速率在特定的温度下有极大值,此温度称为最佳反应 温度Tm,Tm与反应物的初浓度和转化率有关。 4.7.2平行反应 一种或几种反应物同时进行几个不同的反应,称为平行反应。一般将速率较大的或生成目的产物的 反应称为主反应,将其他反应称为副反应。对于一级平行反应,各反应产物的浓度之间有如下关系 即在任一时刻,各反应产物浓度之比等于各支反应的速率常数之比。由于改变反应温度可以 k2 改变各支反应的相对反应速率,故可通过改变反应温度来使目的产物增加。 4.7.3连续反应 一个反应要经历几个连续的中间步骤,并且前一步的产物为后一步的反应物,则该反应称为连续 反应。对于一级连续反应,在k与k相差不太大时,中间产物的浓度变化开始时随时间增长而增大,经4 对于大多数化学反应, 速率常数 k 与温度 T 的关系遵从 Arrhenius 经验公式:       − =  RT E k A a exp 。A 称为指前因子或频率因子, Ea称为实验活化能或表观活化能, 简称活化能。它们都是由实验得到的经验 常数。 4.6.2 活化能 发生化学反应的首要条件是反应物之间的相互碰撞,但是只有少数能量足够高的分子碰撞后才能发 生反应, 这样的分子称为活化分子。活化分子的平均能量与所有反应物分子的平均能量之差称为阿仑尼 乌斯活化能或实验活化能。活化分子的平均能量与所有反应物分子的平均能量都随温度的升高而增大, 但两者之差近似地为常数。 4.6.3 药物贮存期预测 在用加速试验预测药物贮存期时, 按药物及其制剂的稳定性选取几个较高的试验温度(一般为 4～ 5 个温度), 测定各温度下药物浓度(或与之有关的某一物理量)随时间的变化, 求得药物降解反应级数 及各试验温度下的反应速率常数 k, 再根据 Arrhenius 公式, 以 ln k 对 1/T 作图(或作直线回归, 直线的 斜率为−Ea/R), 外推求得药物在室温下的速率常数 k298, 并由此算出在室温下药物含量降低至合格限所 需的时间(即贮存期)。 4.7 第七节 典型的复杂反应 [TOP] 4.7.1 对峙反应 正、逆两个方向都能进行的反应称为对峙反应。对 1-1 级对峙反应, 其微分速率方程可表达为 = ( )( ) d d 1 2 A A, eq A k k c c t c − + − 。与一级反应的微分速率方程相比较, 其区别只是将一级反应速率方程中的 cA 改为(cA,0−cA,e), k 改为(k1+k2)。放热对峙反应的速率在特定的温度下有极大值, 此温度称为最佳反应 温度 Tm，Tm与反应物的初浓度和转化率有关。 4.7.2 平行反应 一种或几种反应物同时进行几个不同的反应, 称为平行反应。一般将速率较大的或生成目的产物的 反应称为主反应, 将其他反应称为副反应。对于一级平行反应, 各反应产物的浓度之间有如下关系 2 1 H G k k c c = , 即在任一时刻, 各反应产物浓度之比等于各支反应的速率常数之比。由于改变反应温度可以 改变各支反应的相对反应速率, 故可通过改变反应温度来使目的产物增加。 4.7.3 连续反应 一个反应要经历几个连续的中间步骤, 并且前一步的产物为后一步的反应物, 则该反应称为连续 反应。对于一级连续反应, 在 k1 与 k2 相差不太大时, 中间产物的浓度变化开始时随时间增长而增大, 经