过某一极大值后随时间增长而减小;当k2>>k1时,中间产物的浓度在整个反应过程中都很小,且当反应 稳定进行时近似地等于常数。 4.7.4链反应 链反应是由大量的、反复循环的连续反应组成,通常有自由原子或自由基参加。它分三个阶段进行 链引发、链传递和链终止。三个阶段各有其特征。通常,对链反应有:Ea(链引发)>Ea(链传递)>Ea(链 终止) 4.7.5复杂反应的近似处理 (1)稳态近似法 这个假定的依据是在反应过程中形成的活性较大的中间产物(如自由原子、自由基等),由于会很快 地进一步发生反应,不会积聚起来。因此在反应体系中,它们的浓度较之反应物或产物的浓度是十分低 的,而且当反应稳定进行时,可近似看成不随时间而变 (2)平衡态近似法 是根据反应机理中某一基元反应迅速达到平衡,这时中间产物在以后的反应中消耗速率很小,不 致于破坏第一步平衡,从而找出反应过程中形成的中间产物浓度与反应物浓度之间的关系,进而确立 反应速率方程的近似方法。 48第八节光化反应[TOP] 4.8.1光化反应的特点 (1)温度系数:光化反应的反应速率主要取决于光的照度而受温度影响较小。光化反应的活化过程 完全不依赖于温度,温度对光化反应速率的影响发生在光化反应的次级过程中。一般温度每升高10K, 光化反应速率增大0.1~1倍 (2)选择性:不同频率的光可以有选择地引发不同的化学反应 4.8.2光化学定律 (1)光化学第一定律:只有被体系吸收的光,才有可能引起光化反应。 (2)光化学第二定律:在光化反应的初级过程中,被活化的分子或原子数等于被吸收的光量子数, 又称为光化当量定律。但是并非所有的光化反应都遵从光化当量定律 48.3量子效率 在光化反应中,将发生反应的分子数与被吸收的光量子数之比称为量子效率,符号为 发生反应的分子数 被吸收的光量子数5 过某一极大值后随时间增长而减小; 当k2>>k1 时, 中间产物的浓度在整个反应过程中都很小, 且当反应 稳定进行时近似地等于常数。 4.7.4 链反应 链反应是由大量的、反复循环的连续反应组成, 通常有自由原子或自由基参加。它分三个阶段进行: 链引发、链传递和链终止。三个阶段各有其特征。通常, 对链反应有: Ea(链引发)> Ea(链传递)> Ea(链 终止)。 4.7.5 复杂反应的近似处理 (1) 稳态近似法: 这个假定的依据是在反应过程中形成的活性较大的中间产物(如自由原子、自由基等), 由于会很快 地进一步发生反应, 不会积聚起来。因此在反应体系中, 它们的浓度较之反应物或产物的浓度是十分低 的, 而且当反应稳定进行时, 可近似看成不随时间而变。 (2) 平衡态近似法: 是根据反应机理中某一基元反应迅速达到平衡, 这时中间产物在以后的反应中消耗速率很小, 不 致于破坏第一步平衡, 从而找出反应过程中形成的中间产物浓度与反应物浓度之间的关系, 进而确立 反应速率方程的近似方法。 4.8 第八节 光化反应 [TOP] 4.8.1 光化反应的特点 (1) 温度系数: 光化反应的反应速率主要取决于光的照度而受温度影响较小。光化反应的活化过程 完全不依赖于温度, 温度对光化反应速率的影响发生在光化反应的次级过程中。一般温度每升高 10 K, 光化反应速率增大 0.1～1 倍。 (2) 选择性:不同频率的光可以有选择地引发不同的化学反应。 4.8.2 光化学定律 (1) 光化学第一定律: 只有被体系吸收的光, 才有可能引起光化反应。 (2) 光化学第二定律: 在光化反应的初级过程中, 被活化的分子或原子数等于被吸收的光量子数， 又称为光化当量定律。但是并非所有的光化反应都遵从光化当量定律。 4.8.3 量子效率 在光化反应中, 将发生反应的分子数与被吸收的光量子数之比称为量子效率，符号为。  = 发生反应的分子数 被吸收的光量子数