第五节不对称催化反应 Asymmetric reactions from chiral catalysis A与ca 或其它反应试剂 成高反应活 循环使用，达到手性增值或手性放大效应。 例 …的 丛一头 harpless(美国)、Kno (美国) 多巴 例：Ryo时Noyori用不对称催化氢化合成了 非甾体抗炎镇痛新药S4pe(素普生) =-Y L)-Dop 10 10 55 第五节 不对称催化反应 Asymmetric reactions from chiral catalysis 56 在底物 A 进行不对称反应时加入少量的手性 催化剂 Cat*： A T* Cat* B A 与 Cat* 或其它反应试剂 B 形成高反应活性 的手性中间体模板来控制反应物的对称面，经不对 称反应得到新的手性产物 T*，而 Cat* 在反应中可 循环使用，达到手性增值或手性放大效应。 57 例： (R) - BINAP PPh2 PPh2 手性配体： (R) - BINAP￾Ru(II) R1 X O O R2 R3 X = OR，SR，NR2 H2 / R1 X O R2 R3 OH (R) - BINAP￾Ru(II) NHCOPh O COOCH3 H2 / NHCOPh OH COOCH3 99%ee 58 Sharpless （美国）、 Knowles（美国） 和 Ryoji Noyori Ryoji Noyori（日本）因为在手性技术中的杰 出贡献获得了 2001 年度 Nobel化学奖。 59 例： Knowles Knowles在20世纪70年代中期成功地用不对称 催化氢化合成了治疗帕金森病的药物(L)-Dopa(多巴)。 (L)-Dopa Rh(Dipamp)* P Rh P OMe OMe Ph Ph H H MeO MeO = OMe AcO NHAc COOH Rh(Dipamp)* OMe AcO COOH NHAc H OH HO COOH NH2 H H2 60 例： Ryoji Noyori Ryoji Noyori 用不对称催化氢化合成了 非甾体抗炎镇痛新药(S)-Naproxen（萘普生）。 CH3O COOH H2 (R) - BINAP￾Ru CH3O COOH Me H (R) - BINAP = PPh2 PPh2 (S)-Naproxen Ru钌