二、手性糖烧还原剂 列 用手性廉烷进行立体选择性还原美基较用手 性LA山更为方便和且具有较高的立体选择性。 实际上，手性通烧是在用睡烧时加入手性物 质而构成。手性物质有时是作为催化剂、有时作 黑名 例：DPP与强藤烷或与甲基酸脱水形成的催化 三、手性Grignard试剂还原剂 应用不对称Grignardi试剂对潜手性酮进行还 0-2 原也能达到不对称还原的目的，还原机理与手性 烷氧基铝佩类似。 Grignard reagents: R*—Mg—X X=CLBr,I 本章目录 大人- ▣第一节前直 :第二节手性源的不对麻反应 S$人 第三节手性辅助剂的7 对反应 ·第四节手性试剂的不对称反应 ·第五节不对称蛋化反应 人· ▣第大节生衡不对称催化反应 99 49 二、手性硼烷还原剂 用手性硼烷进行立体选择性还原羰基较用手 性LAH更为方便和且具有较高的立体选择性。 实际上，手性硼烷是在用硼烷时加入手性物 质而构成。手性物质有时是作为催化剂、有时作 为配基（辅助剂）应用的，一般情况下，作为配 基使用时（与硼烷等量使用）立体选择性高。 50 例： Ph CH3 O BH3 + L* Ph CH3 HO H 90%e.e L* = HO H NH2 C(CH3)3 Fe H 51 例：DPP与硼硼烷或与甲基硼酸脱水形成的催化 剂，常用作羰基的立体选择性还原，并在新型抗 抑郁药氟西汀（fluoxetine）的合成中应用。 Ph Cl O Ph Cl [H] H OH yield 99% 94%e.e Ph NHCH3 H O CF3 (R)-fluoxetine N CPh2 OH H DPP (S)-(-)-2-(dipheneylhydroxymethyl pyrrolidine 52 三、手性 Grignard 试剂还原剂 应用不对称Grignard试剂对潜手性酮进行还 原也能达到不对称还原的目的，还原机理与手性 烷氧基铝锂类似。 Grignard reagents: R* Mg X X = Cl, Br, I 53 例： C MgCl Me Et H + Me t-But O + C Mg Me Et H Me O Cl t-But C Mg Me Et H O Cl Me t-Bu （主要） C O MgCl H t-But Me C O MgCl H Me t-But + + C Me Et CH2 （次要） （主要） （次要） C OH H t-But Me C OH H Me t-But + (S)-(+)-3,3-dimethyl-2-butanol (R)-(-)-3,3-dimethyl-2-butanol 13.44%e.e 54 本 章 目 录 n 第一节 前 言 n 第二节 手性源的不对称反应 n 第三节 手性辅助剂的不对称反应 n 第四节 手性试剂的不对称反应 n 第五节 不对称催化反应 n 第六节 生物不对称催化反应