底物A在进行不对时称反应中加入手性试剂S, 一、不对称烷氧基铝狸还原剂 得到反应产物为新的手性化合物T, 用手性配蓄（含有Om)与氢化铝锂(LAH) 作用，配基置换LAH中的氢构成手性的LL, LiAIH+R'OH- →LiA(OR'aHa+0.5nh 手性的AH 在此类不对称反应中最常见的是不对称还原 手性的LH还原剂具有很高的立体选择性 剂的还原反应， 0人9：线。 5⊙人 5:o 达生的用于的剂 其它，如： (小薄荷醇的一烷氧基氢化铝银 (座尼丁碱的一烷氧基氢化铝馄 小、甲基麻黄碳的烷氧基氢化铝健 一些手性氯基醇的烷氧蒸氢化铝锂等不对称 氢化物还原剂 均可以用手性试剂与氢化铝银反应制得，并 得以在不对称反应中应用。 8 43 底物 A 在进行不对称反应中加入手性试剂 S*， 得到反应产物为新的手性化合物 T*。 S* A T* 在此类不对称反应中最常见的是不对称还原 剂的还原反应。 44 一、不对称烷氧基铝锂还原剂 用手性配基（含有-OH）与氢化铝锂（LAH） 作用，配基置换 LAH 中的氢构成手性的 LAH。 LiAlH4 + R*OH LiAl(OR*)nH4-n + 0.5n H2 手性的 LAH 手性的 LAH 还原剂具有很高的立体选择性。 45 CH3 O H3C H (CH3)2CH Al CH3O OCH3 O CH3 O H3C H (CH3)2CH Al CH3O OCH3 O + H3C LAH 主要 次要 O O H CH3 Al(OCH3)2 O H CH3 Al(OCH3)2 + + (CH3)2CH CH3 O 主要 次要 H2O OH H CH3 OH H CH3 + (S)-(+)-1-环已基乙醇 (R)-(+)-1-环已基乙醇 21.8%ee 例： Al(OCH3)2 H H3C (CH3)2CH LAH： LiH 46 例：日本的 Noyori 用光学活性的联萘二酚、氢化铝 锂以及简单的一元醇，形成1:1:1的复合物（BINAL￾H）作为不对称还原剂，用于还原酮或不饱和酮，可 以获得很高 %e.e值的仲醇，是最成功的例子。 O O Al H OR Li + _ (S)-BINAL-H R = Me, Et (S)-BINAL-H Ph C CH2CH2CH3 O THF 100C o Ph H OH 100%e.e 47 例 ： 达 丰 （ darvon ） 醇 与 LAH 构 成 的 还 原 剂 （2:1）已在维生素E的合成中用于中间体的合成。 Bn N(CH3)2 Ph OH CH3 达丰醇 O CH3 C7H7O CH3 CH3 CH2 CH3 C C C CH3 O [H] O CH3 C7H7O CH3 CH3 CH2 CH3 C C C CH3 HO H 48 其它，如： (-)-薄荷醇的一烷氧基氢化铝锂 (+)-喹尼丁碱的一烷氧基氢化铝锂 (-)-N-甲基麻黄碱的烷氧基氢化铝锂 一些手性氨基醇的烷氧基氢化铝锂等不对称 氢化物还原剂 均可以用手性试剂与氢化铝锂反应制得，并 得以在不对称反应中应用