反应底物A借助于与手性辅助剂$作用，生 例 一5 反应历程中，分子的构象决定丁某一试制楼近分子的方门 人x“x“X-蛋 例：降血压药物甲基多巴的工业生产。 -0e 光学纯 的引除啉回收后经过硝化、还原再得 到复基吗除啡，可以复使用】 [本章目乘 ·第一节前言 。第二节手性源的不对称反应 第四节手性试剂的不对称反应 ,第三节手性辅助剂的不对麻反应 ·第四节手性试荆的不对称反应 ·第五节不对称催化反应 ·第大节生物不对称催化反应7 37 反应底物 A 借助于与手性辅助剂 S* 作用，生 成手性中间体 AS*，经不对称反应得到新的反应中 间体 S*T*，再回收 S*，得到新的手性产物 T*。 S* A AS* S*T* T* + S* 38 例： CH3CCOOH O + HO CH3 （无手性） (-)-薄荷醇 (-)薄荷醇丙酮酸酯 （有手性） 1.醇铝还原 2.KOH水解 COOH H OH CH3 COOH HO H CH3 R S （过量） 反应历程中：分子的构象决定了某一试剂接近分子的方向 COOH H OH CH3 R O L O O M S 还原 O L O M S H OH 水解 R COOH H OH R 39 例： N NH2 OH CH3 H H + R C C 1 O O OR2 氨基吲哚啉 （amino indolinc） N N O CH3 H H C C R1 O Al - Hg N N O CH3 H H C C O R1 H H 1. H2/Pd N NH2 OH CH3 H H + H2N C COOH R1 H 96%ee 吲哚啉 （indolinc） 光学纯的吲哚啉回收后，经过硝化、还原再得 到氨基吲哚啉，可以重复使用。 40 例：降血压药物(S)-甲基多巴的工业生产。 CH3O CH3O O O O NH2 Ph + 1. NaCN, HOAc, CH3OH 2. 结 晶 O O N Ph C H CN CH2 CH3 OCH3 OCH3 1. H3 +O 2. Raney Ni / OH￾CH3O CH3O COOH H3C NH2 S S (1S,2S)-(+)-2-氨基-1- 苯基-1,3-丙二醇缩丙酮 (S)-methyldopa 本节完 41 本 章 目 录 n 第一节 前 言 n 第二节 手性源的不对称反应 n 第三节 手性辅助剂的不对称反应 n 第四节 手性试剂的不对称反应 n 第五节 不对称催化反应 n 第六节 生物不对称催化反应 42 第四节 手性试剂的不对称反应 Asymmetric reactions from chiral reagents