手性潭、经不对称反应进入了新的手性化合 例 物T中。 s”→r 手性反应物与试剂反应，由于形成两种构型的 通过构象分析其反应历程：产物为不等量的丰对酸 害不的含被得中。一种杓型产物占主吴，因而 的 效 方国 进行此项工作，因此该方法的应用受到一定限制。 例：由D乙酰基苯甲醇合成麻黄。 构象分析其反应历程 父--朵足 翻疼”女 本章目录 ▣第一节前言 ,第二节手性源的不对称反应 第三节手性辅助剂的不对称反应 第三节手性辅助剂的不对称反应 Asymmetric reactions from chiral auxiliaries 第四节手性试剂的不对称反应 ·第五节不对称催化反应 ·第大节生物不对称催化反应 6 6 31 手性源 S* 经不对称反应进入了新的手性化合 物 T*中。 S* T* 手性反应物与试剂反应，由于形成两种构型的 概率不均等，使得其中一种构型产物占主要，因而 达到不对称合成的目的。 用此法制备 1mol 手性产物，至少需 1mol 手性 反应物， 这就要求必须要有方便的手性起始物才能 进行此项工作，因此该方法的应用受到一定限制。 32 C Cl CH3 H C H3C H Cl2 H Cl CH3 Cl H CH3 H Cl CH3 H Cl CH3 29% 71% Cl H CH3 H3C H Cl H CH3 H CH3 Cl2 受阻 受阻 Cl H CH3 H H 3C Cl Cl H CH3 H CH3 Cl 例： C Cl CH3 H C H3C H Cl2 C Cl CH3 H C H C CH3 l C Cl CH3 H C H H3C Cl H Cl CH3 Cl H CH3 H Cl CH3 H Cl CH3 29% 71% 通过构象分析其反应历程：产物为不等量的非对映体 33 例：由D-(-)乙酰基苯甲醇合成麻黄碱。 H OH C Ph CH3 O D-(-)-acetylphenylmethanol CH3NH2 H OH C Ph CH3 NCH3 H2 + Pd/C H OH Ph CH3 H NHCH3 D-(-)-ephedrine 构象分析其反应历程： H2 + Pd/C H O Ph H N CH3 CH3 H HO Ph CH3 N CH3 催化剂吸附以及 H 加氢的主要方向 34 例： HO O H H2B HO CH3 H BH2 HO CH3 H OH 产率 94%，90%ee 35 本 章 目 录 n 第一节 前 言 n 第二节 手性源的不对称反应 n 第三节 手性辅助剂的不对称反应 n 第四节 手性试剂的不对称反应 n 第五节 不对称催化反应 n 第六节 生物不对称催化反应 36 第三节 手性辅助剂的不对称反应 Asymmetric reactions from chiral auxiliaries