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若产物为非对映体,不对称合成反应效率可 %0.P值、%e.c值、%de值的测定主要应用色 用非对映体过量百分数来表示。 谱(GC、HPLC)和旋光技术。 老件袖百分康文剂 例:((+2-bromobutanesa=23.r %ae:四~周 The sample's [a9.2 网+同 ×100%=%A-%8 精公为主兵率对快体产物的盖和大层非对换体 非对映异构体的量可以用HNMR、CNMR、 Means:70%S.30%R. GC、HPC来测定。 40%is excess S.60%is racemic 对称反应(选向率为0) 不对称合成的发现,使有机合成和药物合成 有机合成 反应 进入了一个新的阶段。 <10 不对称合成还广泛用于有机化合物分子构型 不对称反应 的测定和闸明有机化学反应的机理,以及研究毒 ,立体专一性度应 的催化活性等领域。 (选向率≈100%) 不对称合成的研究大大丰言了有机化学 药物化学、有机合成化学和化学动力学等领城 “立体选舞性反应产物可用拆分法分离。 具有广泛的应用前景。 +立体专一性反应可用重结晶法分高提纯。 本章目录 ·第一节前言 ,第二节手性源的不对称反应 第三节手性源的不对称反应 ,第三节手性辅助剂的不对称反应 。第四节手性试剂的不对称反应 ·第五节不对称催化反应 ·第大节生物不对称催化反应5 25 若产物为非对映体,不对称合成反应效率可 用非对映体过量百分数来表示。 非对映体过量百分数(or:立体选向率) (percent diastereomeric excess, %d.e): %d.e = [A] - [B] [A] + [B] + 100% = %A - %B [A]和[B]分别为主要非对映体产物的量和次要非对映体 产物的量 非对映异构体的量可以用1H-NMR、13C-NMR、 GC、HPLC来测定。 26 %O.P值、%e.e值、 %d.e值的测定主要应用色 谱(GC、HPLC)和旋光技术。 例:(S)-(+)-2-bromobutane`s [α]=+23.1o The sample`s [α]=+9.2o Means: 70% S, 30% R. 40% is excess S, 60% is racemic. %O.P = 9.2 23.1 = 40% = %e.e 27 有 机 合 成 对称反应(选向率为0) 不对称反应 立体选择性反应 (0<选向率<100%) 立体专一性反应 (选向率≈100%) *立体选择性反应产物可用拆分法分离。 *立体专一性反应可用重结晶法分离提纯。 28 不对称合成的发现,使有机合成和药物合成 进入了一个崭新的阶段。 不对称合成还广泛用于有机化合物分子构型 的测定和阐明有机化学反应的机理,以及研究酶 的催化活性等领域。 不对称合成的研究大大丰富了有机化学、 药物化学、有机合成化学和化学动力学等领域, 具有广泛的应用前景。 29 本 章 目 录 n 第一节 前 言 n 第二节 手性源的不对称反应 n 第三节 手性辅助剂的不对称反应 n 第四节 手性试剂的不对称反应 n 第五节 不对称催化反应 n 第六节 生物不对称催化反应 30 第二节 手性源的不对称反应 Asymmetric reactions from chiral pools
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