例：立体专属性反应。 如何才能使反应物大部分生成，或是仅仅只生 成我们需要的立体异构体产物呢？“不对称合成”款 人 是我们研究的内容。 不对称合成(asymmetric synthesis) or手性合成(chiral synthesis): 属于立体选年性反应，即通过一个手性诱导剂 “参与”的化学反应，将分子整体中的一个对称的结 十九世纪末，糖化学之父Fischer进行了塘 不对称合成的反应效率 与HCN的加成反应，每到了不同比例的氰羟化物 异构体，开创了不对称合成研究领域· 立体选舞性高的不对称合成反应。 两种对映体或两种非对明 不对称合成的效率，是由产物中两种对映体 或两种非对映体的数量差别来表示的。 不对称合成反应是近二十年来有机化学中发 展最为迅速也是最有成就的研究领域之一， 若产物被此为对。 通常情况下，可假定比旋光度与对映体组成具 有线性关系，因此在实验测量误差可略而不计时， 对映体的过量百分数(%e.)即等于光学纯度百分 对陕体过量的百分数 6 cess, %e.e)r 光学纯度百分意 -[S] .0.p= %e.e=同+S间 100%=%R-% 【a] -×100% 副主要对陕体产物的比流光和 ]和S分为主要对体产物的量和次要对映体产物的量 实际上常用实验方法测得产品的光学纯度，并 以此作为不对称合成效率高低的量度。 4 19 例：立体专属性反应。 C H OTs Me Me(CH2)5 AcO￾C H AcO Me (CH2)5Me C H OTs Me(CH2)5 Me AcO￾C H AcO (CH2)Me Me 20 如何才能使反应物大部分生成，或是仅仅只生 成我们需要的立体异构体产物呢？“不对称合成”就 是我们研究的内容。 不对称合成（asymmetric synthesis） or: 手性合成（chiral synthesis ）: 属于立体选择性反应，即通过一个手性诱导剂 “参与”的化学反应，将分子整体中的一个对称的结 构单位转化成一个不对称结构单位，从而产生不等 量的旋光异构产物。 21 不对称合成反应是近二十年来有机化学中发 展最为迅速也是最有成就的研究领域之一。 Fischer （Germany） 1902年Nobel化学奖获得者 十九世纪末，糖化学之父 Fischer 进行了糖 与 HCN 的加成反应，得到了不同比例的氰羟化物 异构体，开创了不对称合成研究领域。 22 二、不对称合成的反应效率 立体选择性越高的不对称合成反应，产物中 两种对映体或两种非对映体的数量差别就越悬 殊。 不对称合成的效率，是由产物中两种对映体 或两种非对映体的数量差别来表示的。 23 对映体过量的百分数 （percent enantiomeric excess， %e.e）： 若产物彼此为对映体，则其中某一对映体过 量的百分数可作为衡量该不对称合成反应效率高 低的标准。 [R]和[S]分别为主要对映体产物的量和次要对映体产物的量 %e.e = [R] - [S] [R] + [S] + 100% = %R - %S 24 实际上常用实验方法测得产品的光学纯度，并 以此作为不对称合成效率高低的量度。 光学纯度百分数 （percent optical purity, %O.P）： 通常情况下，可假定比旋光度与对映体组成具 有线性关系，因此在实验测量误差可略而不计时， 对映体的过量百分数（%e.e）即等于光学纯度百分 数（%O.P）。 %O.P = + 100% a [ ] [ ] 观察 纯品 a [α]纯品和[ α] 观察分别为主要对映体产物的比旋光度和 反应混合产物的比旋光度