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由此可见,反应的自发性是和体系中各物质的起始分压或起 始浓度有关的,除了指定是上述两种特定状态可用△G去判断方 向以外,其它状态都必须使用△G去判断。 事实上,由等温方程可见△G=△G+RTnQ,对于一个给定 反应,△G是一个定值,但却可以通过调节Q值来改变△G的大小 和符号。换句话说,起始分压或浓度可以确定△G的大小和符号, 从而确定反应的自发方向。 再如: CaSO-Ca2+(aq)+SO2-(aq), Kp9-[Ca2+][S0,2-]/(cy2=9.1X10-6 AGO-RTInKsp0=28.7 kJmol-1>0 表明在标准状态下,即(Ca2+)和(S0,2-)均为1molL-1时, CaSO4的溶解是非自发的;相反,其逆过程亦即1molL-l的Ca2+ 和1molL-1的SO2-遇到一起发生沉淀却是自发的(逆过程的△G9 =一28.7 kJ.mol-1<0),这完全符合事实,这时沉淀过程将一直进 行到固液相达到平衡,亦即离子浓度积减小到等于K时为止。如 果溶液中起始离子浓度积比Kp还要小,则△G=RTInQ/KpcO,必 将引起自发的溶解,直到建立新的固液平衡,△G=0为止。 由此可见,反应的自发性是和体系中各物质的起始分压或起 始浓度有关的,除了指定是上述两种特定状态可用△Gθ去判断方 向以外,其它状态都必须使用△G去判断。 事实上,由等温方程可见△G=△Gθ+RTlnQ,对于一个给定 反应,△Gθ是一个定值,但却可以通过调节Q值来改变△G的大小 和符号。换句话说,起始分压或浓度可以确定△G的大小和符号, 从而确定反应的自发方向。 再如: CaSO4 Ca2+(aq)+SO4 2-(aq), Ksp θ=[Ca2+][SO4 2-]/(cθ ) 2=9.1×10-6 △Gθ=-RTlnKsp θ=28.7 kJ·mol-1 > 0 表明在标准状态下, 即(Ca2 +)和(SO4 2-)均为1mol·L-1时, CaSO4的溶解是非自发的;相反,其逆过程亦即1 mol·L-1的Ca2+ 和1 mol·L-1的SO4 2-遇到一起发生沉淀却是自发的(逆过程的△Gθ =-28.7 kJ·mol-1< 0),这完全符合事实, 这时沉淀过程将一直进 行到固液相达到平衡,亦即离子浓度积减小到等于Ksp时为止。如 果溶液中起始离子浓度积比Ksp还要小,则△G=RTlnQ/Ksp θ< 0,必 将引起自发的溶解, 直到建立新的固液平衡,△G=0为止
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