相同的烯烃和不同的卤素进行加成时,卤素的活性顺序为:氟>氯>溴>碘。氟与烯烃 的反应太剧烈,往往使碳链断裂;碘与烯烃难于发生加成反应,所以一般所谓烯烃与卤 素的加成,实际上是指加溴或加氯。 下面以乙烯和溴的加成反应为例,来说明烯烃和卤素加成的反应历程。 当把干燥的乙烯通入溴的无水四氯化碳溶液中(置于玻璃容器中)时,不易发生反 应,若置于涂有石蜡的玻璃容器中时,则更难反应。但当加入一点水时,就容易发生反 应,溴水的颜色褪去。这说明溴与乙烯的加成反应是受极性物质如水、玻璃(弱碱性) 的影响的,实际上就是乙烯双键受极性物质的影响,使π电子云发生极化。同样,Br2在 接近双键时,在π电子的影响下也发会生极化: 极化了的乙烯和溴又是怎样进行反应的呢?实验证明,乙烯和溴在氯化钠的水溶液 中进行加成时,除生成1,2-二溴乙烷外,还生成1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇。 CH =CH,+ BI BrCHCH, Br BrCH CH,CI BrCHCH,OH 第一步,反应是被极化的溴分子中带微正电荷的溴原子(Br“)首先向乙烯中的 π键进攻,形成环状溴滃离子中间体,由于π键的断裂和溴分子中σ键的断裂都需要 定的能量,因此反应速度较慢,是决定加成反应速度的一步。 Br-Br CH2=CH2 CH2-CH2 Br 溴鑰离子 第二步,溴负离子或氯负离子、水分子进攻溴滃离子生成产物,这一步反应是离 子之间的反应,反应速度较快 Br CH2-CH Br CH2-CH3 CH -CH, +OH, HOW CH2-CH2-Hr CH2-CH2 快6 相同的烯烃和不同的卤素进行加成时，卤素的活性顺序为：氟>氯>溴>碘。氟与烯烃 的反应太剧烈，往往使碳链断裂；碘与烯烃难于发生加成反应，所以一般所谓烯烃与卤 素的加成，实际上是指加溴或加氯。 下面以乙烯和溴的加成反应为例，来说明烯烃和卤素加成的反应历程。 当把干燥的乙烯通入溴的无水四氯化碳溶液中（置于玻璃容器中）时，不易发生反 应，若置于涂有石蜡的玻璃容器中时，则更难反应。但当加入一点水时，就容易发生反 应，溴水的颜色褪去。这说明溴与乙烯的加成反应是受极性物质如水、玻璃（弱碱性） 的影响的，实际上就是乙烯双键受极性物质的影响，使π电子云发生极化。同样，Br2 在 接近双键时，在π电子的影响下也发会生极化： 极化了的乙烯和溴又是怎样进行反应的呢？实验证明，乙烯和溴在氯化钠的水溶液 中进行加成时，除生成 1,2-二溴乙烷外，还生成 1-氯-2-溴乙烷和 2-溴乙醇。 第一步，反应是被极化的溴分子中带微正电荷的溴原子（Brδ+）首先向乙烯中的 π键进攻，形成环状溴鎓离子中间体，由于π键的断裂和溴分子中σ键的断裂都需要 一定的能量，因此反应速度较慢，是决定加成反应速度的一步。 溴鎓离子 第二步，溴负离子或氯负离子、水分子进攻溴鎓离子生成产物，这一步反应是离 子之间的反应，反应速度较快。 慢 Br - Br + CH2 = CH2 + + Br Br CH2 CH2 CH2 = CH2 + Br + + 2 NaCl, H2O BrCH2CH2Br BrCH2CH2Cl BrCH2CH2OH Br Br δ + δ - 快 快 快 CH2 CH2 Br CH2 CH2 Br Cl - Cl Br Br CH2 Br - CH2 CH2 + Br CH2 HOH OH2 OH Br CH2 CH2 + H + -