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表征支化和交联的物理量:支化度、交联度 支化度:可由单位体积内的支化点数或两个相邻支化点间的平均相对分子质量来表征。交联 度:可用单位体积内交联点的数目或两个相邻交联点之间平均相对分子质量Mc来表示。由 溶胀度的测定和力学性质的测定可以估计交联度 支化与交联对聚合物性能的影响 链的支化破坏了分子的规整性,使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低,而长 支链的存在则对聚合物的物理机械性能影响不大,但对其溶液的性质和熔体的流动性影响较 大。例如其流动性要比同类线型高分子熔体的流动性差。 支化高分子能溶解在某些溶剂中,而交联高分子除交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶 胀外,在任何溶剂中都不能溶解,受热时也不熔融。 橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子间产生硫桥 五、共聚物的结构 第四节高分子链的构象统计 末端距:指线型高分子链两端的距离 高分子的柔性越大,构想数越多,分子链愈卷曲,h愈小。可用末端h的大小来衡量高分子 链柔性的大小。 均方末端距的几何计算法 (一)自由结合链 自由结合链:一个孤立的高分子链在内旋转时,不考虑键角的限制和位垒的障碍,每个分子 是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成,每个键在任何方向取向的几率都相等。 自由结合链的均方末端距:n2n—键数 键长 (二)自由旋转链(考虑键角的限制) 自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角q=109028)所允许的方向自由转动,不 考虑空间位阻对转动的影响,我们称这种链为自由旋转链。 自由旋转链的均方末端距:=n2q—键角的补角 对PE:若不考虑其位阻效应,则由于q=109928,cosq=1/38 表征支化和交联的物理量:支化度、交联度 支化度:可由单位体积内的支化点数或两个相邻支化点间的平均相对分子质量来表征。交联 度:可用单位体积内交联点的数目或两个相邻交联点之间平均相对分子质量 Mc 来表示。由 溶胀度的测定和力学性质的测定可以估计交联度。 支化与交联对聚合物性能的影响: 链的支化破坏了分子的规整性,使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低,而长 支链的存在则对聚合物的物理机械性能影响不大,但对其溶液的性质和熔体的流动性影响较 大。例如其流动性要比同类线型高分子熔体的流动性差。 支化高分子能溶解在某些溶剂中,而交联高分子除交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶 胀外,在任何溶剂中都不能溶解,受热时也不熔融。 橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子间产生硫桥。 五、共聚物的结构 第四节 高分子链的构象统计 末端距:指线型高分子链两端的距离。 高分子的柔性越大,构想数越多,分子链愈卷曲,h 愈小。可用末端 h 的大小来衡量高分子 链柔性的大小。 一、均方末端距的几何计算法 (一) 自由结合链 自由结合链:一个孤立的高分子链在内旋转时,不考虑键角的限制和位垒的障碍,每个分子 是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成,每个键在任何方向取向的几率都相等。 自由结合链的均方末端距:nl2 n — 键数 l — 键长 (二) 自由旋转链(考虑键角的限制) 自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角(q =109o28')所允许的方向自由转动,不 考虑空间位阻对转动的影响,我们称这种链为自由旋转链。 自由旋转链的均方末端距:=nl2 q—键角的补角 对 PE:若不考虑其位阻效应,则由于 q =109o28',cosq = 1/3
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