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c-o-Cm-8 0 8m888d 实际上,只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。 (2)与亚硫酸氢钠加成醛、酮与饱和亚硫酸氢钠溶液作用,亚硫酸氢钠分子中带未共 用电子对的硫原子作为亲核中心进攻羰基碳原子,生成á-羟基磺酸钠。反应是可逆的,必须 加入过量的饱和亚硫酸氢钠溶液,以促使平衡向右移动。 R -0Na OH 岛 R SONa 与加氢氰酸相同,只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢 钠溶液反应。 山于ā-羟基磺酸钠不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液,以白色沉淀析出,所以此反应可用来 鉴别醛、酮。另外,α-羟基磺酸钠溶于水而不溶于有机溶剂,与稀酸或稀碱共热可分解析出 原来的羰基化合物,所以此反应也可用于分离提纯某些醛、酮。 RCHSO3Na- HCLRCHO+NaCI+02+Ho H30 NazCO3 OH RCHO Na2SO3+NaHCO3 H20 (3)与格氏试剂加成格氏试剂是较强的亲核试剂,非常容易与醛、酮进行加成反应,加 成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇,是制备醇的最重要的方法之一。 R-MgX cò C-OMEX Mg(OH)X 格氏试剂与甲醛作用,可得到比格氏试剂多一个碳原子的伯醇:与其它醛作用,可得到 仲醇:与酮作用,可得到叔醇。 RMgX+HCHO燥乙梦RCH,OMgXH,O,RCH,OH RMgX+R,CHOt操乙壁R-CHOMgX H,OR-CH-OH H¥ R R R RMX+c=OT绿乙琴R-C-OMgXH,O C-OH R H R2 山于产物比反应物增加了碳原子,所以该反应在有机合成中是增长碳链的方法。 (4)与醇加成在干燥氯化氢的催化下,醛与醇发生加成反应,生成半缩醛。半缩醛又 能继续与过量的醇作用,脱水尘成缩醛。反应是可逆的,必须加入过量的醇以促使平衡向右移
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