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Producs (3)利用反应离Q和平衡常数判断反应选行的方向和限度 一个化学反应的起始状态用Q表示,而平衡状态则用K寝示, 利用两者的比值,也可以判断反应进行的方向和程度 haicanG The relative sizes of the reaction quotient Q and the 提据Gibb食由能判据,显然有 stant K QEr<1,Q<°,则正向反应自发进行 indicate the direction in which a reaction mixture Qpkp=1,Qp=EP°,则反应处于平衡状毒 Qpk>1,Q>K°,则逆向反应自发进行 由于Q值表示起始状态,K表明平衡状态,所以用Q值来判 断反应自发方向更简明更方促 (5)van'Ho置式的适用范国 4)化学反应方向的MG1近似估计法 an'tHo温式在导出过程中,曾用到理姐气体方程式,所 AG1是化学反应方向的判据,而△G1与是化学反应限度的 以对败项中反应物和生成物都用气体的分压表示含量 标志,当反应物和生成物都处于标准状态时,Q=1,MGr=△G1 由蠱力学经证明,该等式也适用于溶液体系,不过AG 用溶液态的△G值计算。此时浓度项应是相对浪度c,现 当然,可以用AG粗估不同条件下反应的自发方向一 定=1 mol-dm3,所以c在值上与相等,而K值也是无量 網的。K与E的物理意义是统一的 2)当AG<-0kJo时,反应限度就相当大,可认为能食爱途行 NHg(aq)+Ho( )t NH4(aq)+OH-(aq) 3)画△G介于雨者之闻时,反应方向则站合反应条件进行具体分析 AC=△TNH++4orom-△ PrEpon-△o +27. k] mol 由-△Gr=230Rngk·可得, K·=1.8x105 (四)多置平衡 五化学平衡的移动 一种物质同时参与几种平衡,这种现象叫作多量平衡。可利用 热化学定通过AG“的加和关系导出平衡常数之闻的关系式,用 多置平衡概念间接求平膏常在化学中有要应用 任何化学平膏都是在一定温度 力浓度条件下的暂时的动态平 衡,一且反应条件发生变化,原有 SO, +1/20,= SO 的平衡 被坏,而向另一新 NO2=NO+1/203 的平衡状态转化。 影响化学平衡的因囊主要有三 种:浓度、度、压力。可积极控 由AG1+A2=AG3和AGr=230RTlK可得 制实验件,使平衡向期望的方向10 一个化学反应的起始状态用Q表示,而平衡状态则用KP ө表示, 利用两者的比值,也可以判断反应进行的方向和程度。 ∆GT = 2.30RT lgQP/KP ө 根据Gibbs自由能判据,显然有: QP/KP ө < 1,QP < KP ө,则正向反应自发进行; QP/KP ө = 1,QP = KP ө,则反应处于平衡状态; QP/KP ө > 1,QP > KP ө,则逆向反应自发进行。 由于Q值表示起始状态,K表明平衡状态,所以用Q/K值来判 断反应自发方向更简明更方便。 (3) 利用反应商Q和平衡常数Kp ө判断反应进行的方向和限度 The relative sizes of the reaction quotient Q and the equilibrium constant K indicate the direction in which a reaction mixture tends to change. (4) 化学反应方向的∆GT ө近似估计法 ∆GT是化学反应方向的判据,而∆GT ө与KP ө是化学反应限度的 标志。当反应物和生成物都处于标准状态时,Q =1,∆GT=∆GT ө。 在此特殊情况下,∆GT ө可以作为反应方向的判据。 当然,可以用∆GT ө粗估不同条件下反应的自发方向。一般: 1) 当 ∆GT ө > 40 kJ⋅mol−1时,反应限度就相当小,可认为不能进行; 2) 当 ∆GT ө < −40 kJ⋅mol−1时,反应限度就相当大,可认为能自发进行; 3) 当 ∆GT ө 介于两者之间时,反应方向则需结合反应条件进行具体分析。 van’t Hoff等温式在导出过程中,曾用到理想气体方程式,所 以对数项中反应物和生成物都用气体的分压表示含量。 由热力学已经证明,该等温式也适用于溶液体系,不过∆GT ө 项须用溶液态的∆Gf ө值计算。此时,浓度项应是相对浓度c/cө。现 选定cө = 1mol⋅dm−3,所以c/cө在数值上与c相等,而K值也是无量 纲的。Kc与Kc ө的物理意义是统一的。 (5) van’t Hoff等温式的适用范围 NH3 (aq) + H2O (l) NH4 + (aq) + OH− (aq) Kc θ =1.8 x 10−5 ∆Gө = ∆Gө f NH4+(aq) + ∆Gө f OH-(aq) - ∆Gө f H2O(l) -∆Gө f NH3 (aq) = + 27.1 kJ⋅mol-1 由 -∆GT ө = 2.30RTlgKc θ 可得, 一种物质同时参与几种平衡,这种现象叫作多重平衡。可利用 热化学定律通过∆GT ө的加和关系导出平衡常数之间的关系式。用 多重平衡概念间接求平衡常数在化学中有重要应用。 (四) 多重平衡 由 ∆Gө 1 + ∆Gө 2 = ∆Gө 3 和 ∆Gө T = -2.30RT lgK 可得: SO2 + 1/2O2 = SO3 pSO3 pSO2 ⋅ pO2 Kp1= 1/2 NO2 = NO + 1/2O2 pNO⋅ p1/2O2 pNO2 Kp2= SO2 + NO2 = SO3 + NO pSO2 ⋅ pNO2 Kp3= pSO3 ⋅ pNO Kp1 × Kp2 = Kp3 (五) 化学平衡的移动 任何化学平衡都是在一定温度、 压力、浓度条件下的暂时的动态平 衡。一旦反应条件发生变化,原有 的平衡状态就被破坏,而向另一新 的平衡状态转化。 影响化学平衡的因素主要有三 种:浓度、温度、压力。可积极控 制实验条件,使平衡向期望的方向 移动
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