福州大学化工原理电子教案液体精馏 负偏差:aAB>a4,aAB>aB,异分子间的吸引力大,使得溶液的两个组分的平衡分压都比拉乌 尔定律所预计的低,如图。负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液,图9-8氯仿-丙酮溶液就是这种溶液, 其t1=645℃,x=065,也不能 用普通精馏方法对具有最高恒沸点的 恒沸物中的两个组分加以分离。 非理想溶液相对挥发度α随组成 x的变化很大,不能示为常数,故相 平衡方程不能用。 (2)总压对相平衡的影响 上述相平衡曲线(包括理想物系 及非理想物系)均以恒定总压p为条 件。p个,泡点t个、a↓,分离较 困难,p对t-x(或y)图及y-x图的 影响见图9-12,由图可见,当 P>PA临界时,气、液共存区缩小, (y) t-x图 精馏只能在一定浓度范围内进行,即 得不到轻组分的高纯度产物 图9-12总压对相平衡的影响 思考题:p↓,减压精馏理论上能否得到无水酒精?行,当p=127kPa时,乙醇水溶液xn=099 接近无水,但此时乙醇沸点约34℃,其蒸汽不能用水冷凝,必须用冷冻剂才行,能耗大,不经济,故工业 上不用减压的方法,而采用特殊精馏的方法生产无水酒精。福州大学化工原理电子教案 液体精馏 - 4 - 负偏差： aAB  aAA， aAB  aBB ，异分子间的吸引力大，使得溶液的两个组分的平衡分压都比拉乌 尔定律所预计的低，如图。负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液，图 9-8 氯仿-丙酮溶液就是这种溶液， 其 tM = 64.5 ℃，xM = 0.65 ，也不能 用普通精馏方法对具有最高恒沸点的 恒沸物中的两个组分加以分离。 非理想溶液相对挥发度  随组成 x 的变化很大，不能示为常数，故相 平衡方程不能用。 （2）总压对相平衡的影响 上述相平衡曲线（包括理想物系 及非理想物系）均以恒定总压 p 为条 件。 p  ，泡点 t 、  ，分离较 困难， p 对 t − x(或y) 图及 y − x 图的 影响见图 9-12，由图可见，当 p  p A,临界 时，气、液共存区缩小， 精馏只能在一定浓度范围内进行，即 得不到轻组分的高纯度产物。 思考题： p  ，减压精馏，理论上能否得到无水酒精？行，当 p = 12.7kPa 时，乙醇-水溶液 xM = 0.99， 接近无水，但此时乙醇沸点约 34℃，其蒸汽不能用水冷凝，必须用冷冻剂才行，能耗大，不经济，故工业 上不用减压的方法，而采用特殊精馏的方法生产无水酒精