福州大学化工原理电子教案液体精馏 溶液的非理想性来源于异种分子之间的作用力aA不同于同种分子间的作用力aA、aB,其表现是 溶液中各组分的平衡蒸汽压偏离拉乌尔定律。此偏差可以是正偏差,也可以是负偏差,实际溶液尤以正偏 差居多。 PA+ PB 出扩能 图9-6恒定温度下非理想溶液与理想溶液的蒸汽压比较 40.60.81 图9-9乙醇-水溶液的相平衡曲线 图9-7苯-乙醇溶液相图(正偏差) (p=0.1MPa) 图98氯仿-丙酮溶液相图(负偏差) 正偏差:aAB<a4,a4B<aB,即异分子间的排斥倾向起了主导作用,使溶液的两个组分的平衡分 压都比拉乌尔定律所预计的高,如图所示。正偏差严重时形成具有最低恒沸点的溶液,图9-7苯-乙醇溶液 就是这种溶液,其最低恒沸点为t1=68.3℃,最低恒沸点的恒沸物组成为xx=0.552。图9-9为乙醇 水溶液的相平衡曲线也是这种情况,其t1=78.15℃,xM=0.894,用普通精馏的方法分离乙醇水溶液 最多只能接近于恒沸物的组成,这就是工业酒精浓度95%的原因,要得到无水酒精,要用特殊精馏的方法。福州大学化工原理电子教案 液体精馏 - 3 - 溶液的非理想性来源于异种分子之间的作用力 AB a 不同于同种分子间的作用力 AA a 、 BB a ，其表现是 溶液中各组分的平衡蒸汽压偏离拉乌尔定律。此偏差可以是正偏差，也可以是负偏差，实际溶液尤以正偏 差居多。 正偏差： aAB  aAA，aAB  aBB ，即异分子间的排斥倾向起了主导作用，使溶液的两个组分的平衡分 压都比拉乌尔定律所预计的高，如图所示。正偏差严重时形成具有最低恒沸点的溶液，图 9-7 苯-乙醇溶液 就是这种溶液，其最低恒沸点为 tM = 68.3 ℃，最低恒沸点的恒沸物组成为 xM = 0.552。图 9-9 为乙醇- 水溶液的相平衡曲线也是这种情况，其 tM = 78.15 ℃，xM = 0.894 ，用普通精馏的方法分离乙醇-水溶液 最多只能接近于恒沸物的组成，这就是工业酒精浓度 95%的原因，要得到无水酒精，要用特殊精馏的方法