7.11生产易溶锰盐时(若含MnS0,且为0.70mo·dm-3时),加硫化物除去溶液中的Cu2、Zn F©2杂质离子,试通过计算说明,当MS开始沉淀时.溶液中这些杂质离子的浓度(gL)洛 为多少2 解: Fes Ko 1.27×10-6293×10-51.59x10-194.65x10- 对于Mhs开始沉淀时,[S2-]=K:(MnSY[Mn2=4.65×10-/0.70=664×10-4 对于Cu2Cu2门=KCuS)1S2-1=1.27×10-/6.64×10-14=1.91×10-3 191×10-23x63.5=1.21×10-21(g·dm- 对于Zn2 Zm7=K2asMs=293x10-266410-4=44110- 4.41×10-2x65.4=2.8x10-0(g·dm 对于Fe2”[Fe2=Kp(FeS)IS2-]=1.59x10-/6.64x10-=2.39x10-6 2.39×10-6×55.8=1.34×10-4(g·dm-3) 7.12定量分析中用AgNO溶液滴定C离子溶液,加入KCO,为指示剂,达到滴定终点时,AgC 沉淀完全 最后1滴AgNO,溶液正好与溶液中的CO反应生成砖红色的Ag,CrO,沉洗 指示滴定达到终点。问滴定终点时溶液中的C0离子的浓度多大合适?设滴定终点时锥形 瓶里溶液的体积为50mL,在滴定开始时应加入0.1mo·dm-3的K,Cr0溶液多少毫升? 解:Km(Ag2Cr0)=1.12x10-2Kp(AgC1)=1.77x10-10 沉淀完全时,设C浓度小于或等于1.0x10-6ml·dm3,则: [Ag= 0(AgCIy1C1=1.77x10-11.0x10-6=177 10-4 这时CrO-的浓度为: [r0]=Kp(AgCr0MAgT=1.12×10-121.77x10-)2=3.6x10-(mol·dm-) (50ml×3.6×10-5mol·dm-y0.1mdl·dm-3=0.018mL0.02mL 7.13某溶液中含C-和I各0.10mol·dm-3,通过计算说明能否用AgNO溶液将CI和I离子 分开 解:cC)=cI)=0.10mol·dn-3 K(AgC)=1,77x10-0Kp(Agl)=8.51x10-7 当1厂沉淀完全时,即I厂浓度小于或等于1.0x10-mol·dm-3时,则 [Ag1=K(AeT1-1=8.51×10-17/1.0×10-3=8.5x10-12mol·dm- =CC-)xAg=0.10x8.5×10-2=85x10-1B<Kp(AgC) 即当1沉淀完 CI 生沉淀。本题还可用另一种算法,用当C开始沉淀时离 子沉淀的相当完全。可用此法将C1,I分开。 7.14今有一溶液每毫升含Mg+和Fe2*各1mg,试计算:析出Mg(OH,和FeO川2沉淀的最低 解: c(Mg)=1/24 mol.dm=0.0147mol .dm c(Fe2)=1/56 mol.dm-3=0.0179mol .dm- 5.61x10-2 当折击Meom:时.[OH]-y00417=116x10pn0H=494pH=906 4.87x107 当析出FO:时,[OH]F\0.0179 =5.22×10‘p0H=7.28pH=6.76 7.11 生产易溶锰盐时(若含 MnSO4 且为 0.70mol·dm-3时),加硫化物除去溶液中的 Cu 2+ 、Zn 2+ 、 Fe 2+ 杂质离子,试通过计算说明,当 MnS 开始沉淀时.溶液中这些杂质离子的浓度(g/L)各 为多少? 解: 物质 CuS ZnS FeS MnS Ksp 1.27×10-36 2.93×10-25 1.59×10-19 4.65×10-14 对于 MnS 开始沉淀时,[S2- ]= Ksp(MnS)/[Mn 2+ ]=4.65×10-14 / 0.70=6.64×10-14 对于 Cu 2+ [Cu 2+ ]= Ksp(CuS)/[ S 2- ]=1.27×10-36 /6.64×10-14=1.91×10-23 1.91×10-23×63.5=1.21×10-21 (g·dm-3) 对于 Zn 2+ [Zn 2+ ]= Ksp(ZnS)/[ S 2- ]=2.93×10-25 /6.64×10-14=4.41×10-12 4.41×10-12×65.4=2.88×10-10 (g·dm-3) 对于 Fe 2+ [Fe 2+ ]= Ksp(FeS)/[ S 2- ]= 1.59×10-19 /6.64×10-14=2.39×10-6 2.39×10-6×55.8=1.34×10-4 (g·dm-3) 7.12 定量分析中用 AgNO3溶液滴定 Cl- 离子溶液, 加入 KCrO4 为指示剂, 达到滴定终点时,AgCl 沉淀完全,最后 1 滴 AgNO3溶液正好与溶液中的 CrO4 2- 反应生成砖红色的 Ag2CrO4 沉淀, 指示滴定达到终点。 问滴定终点时溶液中的 CrO4 2- 离子的浓度多大合适?设滴定终点时锥形 瓶里溶液的体积为 50mL,在滴定开始时应加入 0.1 mol·dm-3 的 K2CrO4 溶液多少毫升? 解: Ksp (Ag2CrO4)=1.12×10-12 Ksp (AgCl) =1.77×10-10 沉淀完全时,设 Cl- 浓度小于或等于 1.0×10-6 mol·dm -3,则: [Ag + ]= Ksp (AgCl)/[ Cl- ]=1.77×10-10 /1.0×10-6=1.77×10-4 这时 CrO4 2- 的浓度为: [CrO4 2- ]= Ksp (Ag2CrO4)/[ Ag + ] 2=1.12×10-12 /(1.77×10-4) 2=3.6×10-5(mol·dm-3) (50ml×3.6×10-5 mol·dm-3)/ 0.1 mol·dm -3=0.018mL≈0.02mL 7.13 某溶液中含 Cl- 和 I- 各 0.10 mol·dm -3,通过计算说明能否用 AgNO3 溶液将 Cl- 和 I- 离子 分开。 解:c(Cl- )=c(I- )=0.10 mol·dm -3 Ksp(AgCl)=1.77×10-10 Ksp (AgI)=8.51×10-17 当 I- 沉淀完全时,即 I- 浓度小于或等于 1.0×10-5 mol·dm-3时,则 [Ag + ]= Ksp (AgI)/[ I- ]=8.51×10-17 /1.0×10-5=8.5×10-12(mol·dm-3) J=c(Cl- ) ×[ Ag + ]=0.10×8.5×10-12=8.5×10-13< Ksp(AgCl) 即当 I- 沉淀完全时,Cl- 不会发生沉淀。本题还可用另一种算法,用当 Cl- 开始沉淀时 I- 离 子沉淀的相当完全。可用此法将 Cl- , I- 分开。 7.14 今有一溶液每毫升含 Mg 2+ 和 Fe 2+ 各 1mg ,试计算:析出 Mg(OH)2 和 Fe(OH)2 沉淀的最低 pH 。 解: c(Mg 2+ )=1/ 24 mol. dm -3=0.0147mol·dm-3 c(Fe 2+ )=1/ 56 mol. dm -3=0.0179mol·dm -3 当析出 Mg(OH)2 时, 12 5.61 10 5 [ ] 1.16 10 4.94 9.06 0.0417 OH pOH pH - - ¥ - = = ¥ = = 当析出 Fe(OH)2 时, 17 4.87 10 8 [ ] 5.22 10 7.28 6.76 0.0179 OH pOH pH - - ¥ - = = ¥ = =