(3)在H=U+pV中,由于U的绝对量无法知道,所以化合物的绝对焓也无法求得, 于是必须确定一个相对的标准:在指定温度和一个大气压下,最稳定的单质的焓 为零 (4)标准摩尔生成热(△H):f- formation,m-摩尔计,“”-热力学标准状况。 (5)表示法:H2(g)+O2(g)=H2O()△ tHron0=-28584kJmo C(S)+2S(S)CS2(g) A Hmcs.()=+108.7kJ. mol 上述表示方法好,因为热是能量单位,把它与反应物、生成物写在同一个方程式中不 妥。许多物质在298K时的标准摩尔生成热可以在《物理化学手册》( The handbook of Physical Chemistry)中查到 随着时间的流逝,科技的发展,测量技术的提高,后面出版的手册上的数据与以前的 手册上的数据会有一些不同,是很正常的 1.燃烧热(△la)( Heat of combustion) 许多无机物可以由单质直接合成,所以生成热一般可以通过实验来测定。而有机物很 难由单质直接合成,但许多有机物都能燃烧,可以利用燃烧热来计算化学反应热 (1)定义:在298K和lam下,lmol物质完全燃烧时发生的热量变化(或称热效 应),称为此物质的燃烧热或燃烧焓,以Δ·H表示,c- combustion (2)注意:完全燃烧指:C→CO2(g)、H→H2O(l)、Cl→HCl(aq)、S→SO2(g)、N→N2(g) (3)其它一些热焓:中和焓、溶解热、升华热、键能、晶格能等,都可以依此类推。 盖斯定律( Hess's law)(又称为热能加合定律) 反应的热效应不难测定,但有些反应常伴随副反应,例如C+1/2O2→→>CO的反应就 难免有CO2生成。所以很难测准生成CO的反应热。但我们可以借助两个反应: C+O2=CO2,CO+12O2=CO2来求算由石墨单质生成 Imol CO的反应热。1840 年,Hes根据他多年热化学的测量结果,提出了盖斯定律。该定律在热力学第一定律之前 提出,对热力学第一定律的成立提供了很大的帮助。 1. Hess's law states that if a reaction is carried out in a series of steps, AH for the reaction will be equal to the sum of the enthalpy changes for the individual steps 2.在298K、1atm下,化学反应的热焓变化,称为标准反应热焓,用Δ-Hn表示 3.生成焓△H与化学反应的反应热△H之间的关系 H 反应物) Sample Exercise I:已知乙炔的燃烧热△。Hm=-1297kJ·mol-l,求乙炔的生成热 Solution: C2H2(g)+5/202(g)-2CO2(g)+ H2O() 查表得, A Hm cO c)=-3931 kJmol-14HB0=-2855J:mo 由△,H=∑△Hmp m(产物)-∑△H9 反应物) ∴Ar mn2H2()4 +2x△H H2o山) (g)-4b m, C,H,(g) ∴4HBeH,(=△Hm+2×△Ha(e-△He( 2855-2×3931-(-1297)=225.3( kJ. mol-) 3131 (3) 在 H = U + pV 中，由于 U 的绝对量无法知道，所以化合物的绝对焓也无法求得， 于是必须确定一个相对的标准：在指定温度和一个大气压下，最稳定的单质的焓 为零。 (4) 标准摩尔生成热(Δf Hm )：f − formation，m − 摩尔计，“ ”− 热力学标准状况。 (5) 表示法： H2(g) + 2 1 O (g) 2 H2O(l) Δf H m,H O(l) 2 = −285.84 kJ ·mol−1 C(s) + 2S(s) CS2(g) Δf H m,CS (g) 2 = + 108.7 kJ ·mol−1 上述表示方法好，因为热是能量单位，把它与反应物、生成物写在同一个方程式中不 妥。许多物质在 298K 时的标准摩尔生成热可以在《物理化学手册》（The Handbook of Physical Chemistry）中查到。 随着时间的流逝，科技的发展，测量技术的提高，后面出版的手册上的数据与以前的 手册上的数据会有一些不同，是很正常的。 1．燃烧热（Δc Hm ） (Heat of combustion) 许多无机物可以由单质直接合成，所以生成热一般可以通过实验来测定。而有机物很 难由单质直接合成，但许多有机物都能燃烧，可以利用燃烧热来计算化学反应热。 (1) 定义：在 298K 和 1 atm 下， 1mol 物质完全燃烧时发生的热量变化（或称热效 应），称为此物质的燃烧热或燃烧焓 ，以 Δc Hm 表示， c −combustion。 (2) 注意：完全燃烧指：C→CO2(g)、H→H2O(l)、Cl→HCl(aq)、S→SO2(g)、N→N2(g) 等。 (3) 其它一些热焓：中和焓、溶解热、升华热、键能、晶格能等，都可以依此类推。 二、盖斯定律（Hess’s Law）(又称为热能加合定律) 反应的热效应不难测定，但有些反应常伴随副反应，例如 C + 1/2O2 CO 的反应就 难免有 CO2 生成。所以很难测准生成 CO 的反应热。但我们可以借助两个反应： C + O2 CO2，CO + 1/2O2 CO2 来求算由石墨单质生成 1mol CO 的反应热。1840 年，Hess 根据他多年热化学的测量结果，提出了盖斯定律。该定律在热力学第一定律之前 提出，对热力学第一定律的成立提供了很大的帮助。 1．Hess’s law states that if a reaction is carried out in a series of steps, ∆H for the reaction will be equal to the sum of the enthalpy changes for the individual steps. 2．在 298K、1 atm 下，化学反应的热焓变化，称为标准反应热焓，用 ΔrHm 表示 3．生成焓 Δf Hm 与化学反应的反应热 ΔrHm 之间的关系: Δr Hm =   −  f m( f m( ) H H 产物） 反应物 Sample Exercise 1：已知乙炔的燃烧热 Δc Hm = -1297 kJ ·mol−1，求乙炔的生成热。 Solution：C2H2(g) + 5/2O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) 查表得， 2 f m,CO H (g) = -393.1 kJ ·mol−1 2 f m,H O(l) H = -285.5 kJ ·mol−1 由 Δr Hm =   −  f m( f m( ) H H 产物） 反应物 ∴ΔrHm = C m,C H f m,H O(l) f m,CO f m,C H 2 2 2 2 2 2 (g) (g) (g)  =  +  −  H H H H 2 ∴ 2 2 2 2 2 2 f m,C H f m,H O(l) f m,CO C m,C H (g) (g) (g)  =  +  −  H H H H 2 1 285.5 2 393.1 ( 1297) 225.3(kJ mol ) − = − −  − − = 