基础有机化学 基础有机化学 2.与氰化钠反应 RCH-x NaCN-,RCh cN+Nax 5.与AgNO醇溶液反应 1°反应后分子中增加了一个碳原子,是有机合成中增长 R-oNo2 Ag 碳链的方法之 2°CN可进一步转化为OOOH,-ONH2等基团 此反应可用于鉴别卤化物,因卤原 玻烃基不 代烃,其亲核取代反应活性有差异 的反应活性为 3.与氨反应 RX+NH3(过量 NHX R3C-X> R, CH-X RCH,X 4.与醇钠(RONa)反应 R-I >R-Br>R-CI X RONa R-OR NaX 仲卤代烷 卤代烷 RX一般为1°RX,(仲、叔卤代烷与醇钠反应时,主 时温下沉淀 加热才能沉淀 要发生消除反应生成烯烃)。 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 总结 消除反应 上述反应都是由试剂的负高子部分或未共用电子对去 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除 进攻CX键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这 反应,用E表示。卤代烃与强碱,如乙醇钠NaOC2H的醇溶 进攻试剂都有较大的电子云密度,能提供一对电子给C 液作用时,脱去卤素与B碳原子上的氢原子而生成烯烃 X键中带正电荷的碳,也就是说这些试剂具有亲核性,我 们把这种能提供负高子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂 的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为S 一取代、N亲核的) 女文 H-CH-R Nax 2H-o 反应通式如下: RCH,X+ OH RCH2-oH X 反应物亲核试剂 离去基团 X < aoH一<醇 +2NaX+2H20 (底物)进攻基团 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 1)消除反应的活性 三、卤代烷的还原反应 3°Rx>2°RX)1°RX 2)2°、3°RX脱卤化氢时,遵守扎依采夫( Savzefil)规则一 卤代烷可以被还原为烷烃,还原剂采用氢化锂铅。反应只 即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如 能在无水介质中进行 CH; CH:CH CHCH; CHCH, CH-CHCH3 CHICH-CH-CH-=CH, LiANHe R一 KOH, CH: CH -C-CH; CHaCH-CH=CH JCH CH-CH3 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 22 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 与氰化钠反应 RCH2X + NaCN 醇 RCH2CN + NaX 腈 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长 碳链的方法之一。 2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 3. 与氨反应 R-X + NH3 R-NH2 + NH4X （过量） 4. 与醇钠（RONa）反应 R-X + RONa ' R-O R + NaX ' 醚 R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主 要发生消除反应生成烯烃）。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 5. 与AgNO3—醇溶液反应 R-X + AgNO3 醇 R-O NO2 + AgX 硝酸酯 此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤 代烃，其亲核取代反应活性有差异。卤代烃的反应活性为： R3C-X > R2CH-X > RCH2-X R-I > R-Br > R-Cl 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 R-I 时温下沉淀 加热才能沉淀 > > 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去 进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些 进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C— X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我 们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂 的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN （S—取代、N—亲核的）。 反应通式如下： RCH2X + -OH RCH2-OH + X￾R - L + Nu R - Nu + L- ： 反应物 （底物） 亲核试剂 进攻基团 产物 离去基团 总结： 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、 消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除 反应，用E表示。卤代烃与强碱，如乙醇钠NaOC2H5的醇溶 液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。 R-CH-CH2 + NaOH R-CH=CH2 + NaX + H2O H X 醇 H X R-CH-CH-CH-CH-R KOH￾X H 醇 R-CH=CH-CH=CH-R + 2NaX + 2H2O X X H H β β ' + 2NaOH + 2NaX + 2H2O 乙醇 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 1) 消除反应的活性： 3°RX > 2°RX > 1°RX 2） 2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则—— 即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如： CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2 Br KOH， 69% 31% 乙醇 CH3CH2-C-CH3 CH3 Br KOH，乙醇 CH3CH=C CH3CH2CH=CH2 CH3 CH3 + 71% 29% CH3 Cl CH3 KOH，乙醇 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 + + 主 次 极少 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、卤代烷的还原反应 卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化锂铝。反应只 能在无水介质中进行。 R X + LiAlH4 R H CH Cl CH3 CH CH3 D + LiAlD4 THF 79%光学活性