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极化现象是由电化学极化和浓农差极化而引起的 为了定量表极化的穫度,引入超电位Δε的概念。和压对应,超电位是你 电桃电位ε和理论电极电位εe之差。 对阳极过程,有 △ea=ea-Eea) (10-8) 对阴极过程,有 △ ee o) (10-9) Δε习惯上常常气成η。趙电位越大表明电极偏离平衡状态越远,极化程度大。 超电压(ΔV),就是实际分解电压(V)与理论分解电压(Ve)之差值 △VVVe =E(4-ε+eea Ee o state ee =△EaA+△ea) 电觫践表明,超电位与流密度有关。电流密度越髙,即电流强越大其超电位 越大。 当电流密度较小时,电极上被氧化或还原的离子消耗不大,扩静能闲证向电极表面供 应反应质,反应生成能娳开,时,电极反应速度决定于电化学度,过程处 于电化学动力区。当电流密度增大时,电极反应柬度随之增大,电流密度越大,电极反应 速度多。若流密度皦定'时,会致使散湅不能保正向极表面供应相 应数量的反应物质,过时传质因素就限着电极反应度,过程处于扩散动力学区。这个 最大电流密廖叫作极限电流密度。极化现象是由电化学极化和浓差极化而引起的。 为了定量表述极化的程度,引入超电位Δε的概念。和超电压对应,超电位是指实际 电极电位ε和理论电极电位εe之差。 对阳极过程,有 Δε(A)=ε(A) - εe(A) (10 - 8) 对阴极过程,有 Δε(K)=ε(K) - εe(K) (10 - 9) Δε习惯上常常写成η。超电位越大,表明电极偏离平衡状态越远,即极化程度越大。 超电压(ΔV),就是实际分解电压(V)与理论分解电压(Ve)之差值: ΔV=V - Ve =ε(A) - ε(K)+εe(A) - εe(K) =ε(A) - εe(A)+ε(K) - εe(K) =Δε(A)+Δε(K) =η(A)+η(K) (10 - 10) 电解实践表明,超电位与电流密度有关。电流密度越高,即电流强度越大,其超电位 越大。 当电流密度较小时,电极上被氧化或还原的离子消耗不大,扩散能保证向电极表面供 应反应物质,反应生成物也能及时排开,这时,电极反应速度决定于电化学速度,过程处 于电化学动力区。当电流密度增大时,电极反应速度随之增大,电流密度越大,电极反应 速度增加越多。若电流密度增加到一定值时,会致使扩散速度不能保证向电极表面供应相 应数量的反应物质,这时传质因素就限制着电极反应速度,过程处于扩散动力学区。这个 最大电流密度叫作极限电流密度
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