电极极化 如前所述,电解时的实际分解电压比理论分解电压要大很多,这是由于电流通过电解 槽时,电极反应偏离了平衡状态。通常将这种偏离平衡电极电位的现象称为极化现象。电 解过程实际分解电压和理论分解电压之差称为超电压。 电解实践表明,任何一个电极反应都不是一步完成的,而是一个连续复杂的过程。 般它包含如下几个过程 (1)反应离子由熔体向双电层移动并继续经双电层向电极表面靠近。这一阶段在很大 程度上靠扩散实现,扩散则是由于导电离子在熔体和双电层外界的浓度差别引起 的 (2)反应离子在电极表面进行电极反应前的转化过程,如表面吸附等; (3)在电极上的电子传递 电化学氧化或电化学还原反应; (4)反应产物在电极表面进行反应后的转化过程,例如自电极表面的脱附,反应产物 的复合、分解和其它化学反应; 反应产物形成新相,或反应产物自电极表面向电解质熔体的传递一、 电极极化 如前所述，电解时的实际分解电压比理论分解电压要大很多，这是由于电流通过电解 槽时，电极反应偏离了平衡状态。通常将这种偏离平衡电极电位的现象称为极化现象。电 解过程实际分解电压和理论分解电压之差称为超电压。 电解实践表明，任何一个电极反应都不是一步完成的，而是一个连续复杂的过程。一 般它包含如下几个过程： （1） 反应离子由熔体向双电层移动并继续经双电层向电极表面靠近。这一阶段在很大 程度上靠扩散实现，扩散则是由于导电离子在熔体和双电层外界的浓度差别引起 的。 （2） 反应离子在电极表面进行电极反应前的转化过程，如表面吸附等； （3） 在电极上的电子传递 - - - - 电化学氧化或电化学还原反应； （4） 反应产物在电极表面进行反应后的转化过程，例如自电极表面的脱附，反应产物 的复合、分解和其它化学反应； 反应产物形成新相，或反应产物自电极表面向电解质熔体的传递