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分解电压 在可逆情况下使电解质有效组元分解的最低电压,称为理论分解电压(Ve)。理论分 解电压是阳极平衡电极电位(εe()与阴极平衡电极电位(εeκ)之差 Ve=ee(AX Ee(k (10-5) 当电流通过电解槽,电极反应以明昰的速度进行时,电极反应将会明显偏高平衡状态 而成为一种不可逆状态,这时的电极电位就是不平衡电位,阳极电位偏正,阴极电位偏负。 这时,能使电解质熔体连续不断地发生电解反应所必需的最小电压叫作电解质的实际分解 电压。显然,实际分解电压比理论分解电压大,有时甚至大很多 实际分解电压简称分解电压(V),是阳极实际析出电位(εa)和阴极析出电位( K)之差。 (10-6) 显而易见,当得知阴、阳极在实际电解时的偏离值(称为超电位)就可以算出某一电 解质的实际分解电压 分解电压符合能斯特方程,可以表示为如下形式 E,=Eo,-nE (10-7) 式中E1,E0分别表示实际和标准状态下组元I的分解电压 ai组元的活度 组元在熔盐中的化合价 法拉弟常数 可以看出,温度和电解质组成均会影响分解电压分解电压 在可逆情况下使电解质有效组元分解的最低电压,称为理论分解电压(Ve)。理论分 解电压是阳极平衡电极电位(εe(A))与阴极平衡电极电位(εe(K))之差。 Ve=εe(A) - εe(K) (10 - 5) 当电流通过电解槽,电极反应以明显的速度进行时,电极反应将会明显偏离平衡状态, 而成为一种不可逆状态,这时的电极电位就是不平衡电位,阳极电位偏正,阴极电位偏负。 这时,能使电解质熔体连续不断地发生电解反应所必需的最小电压叫作电解质的实际分解 电压。显然,实际分解电压比理论分解电压大,有时甚至大很多。 实际分解电压简称分解电压(V),是阳极实际析出电位(ε(A))和阴极析出电位(ε (K))之差。 V=ε(A) - ε(K) (10 - 6) 显而易见,当得知阴、阳极在实际电解时的偏离值(称为超电位)就可以算出某一电 解质的实际分解电压。 分解电压符合能斯特方程,可以表示为如下形式: i i i i a n F RT E E ln = 0, − (10 - 7) 式中 Ei ,E0 分别表示实际和标准状态下组元 I 的分解电压; ai 组元的活度; ni - - - - 组元在熔盐中的化合价; F - - - - 法拉弟常数; 可以看出,温度和电解质组成均会影响分解电压
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