292 工程科学学报，第44卷，第2期 链的放大和积累作用富集到人和动物体内，所以 态标准物质法(BCR法)2.其提取过程如表3和 铅的赋存状态按其生物活性分类才具有实际意 表4所示.相对来说Tessier连续提取法步骤繁多， 义.目前采用化学连续提取法对土壤中铅进行分 回收率较差，改进的BCR法步骤相对精简一些， 类，其中经典的提取方法为Tessier连续提取法P 更适合应用于土壤中赋存形态的分析，目前也比 以及欧共体标准局制定的土壤重金属顺序提取形 较多的被采用 表3BCR提取法 Table 3 BCR extraction method Step Operational definition Chemical reagents and conditions I To a l g aliquot,add 40 mL of 0.11 mol-L-HOAc;shake for 16 h at 22 C;separate the extract from the Acid fraction solid residue by centrifugation at 3000 rad-min for 20 min. To Step 1 residue,add 40 mL of 0.5 mol-L NHOH-HCI from a I L solution containing 25 ml of 2 Extractable reducible fraction mol-L HNO;(pH=1.5);shake for 16 h at (22+5)C centrifuge at 3000 rad-min for 20 min. To Step 2 residue,add 10 mL of H,O,(pH=2-3),digest at room temperature (22+5C)for 1 h;heat to Oxidizable fraction 85+2 C for 1 h;add another 10 mL of H2O,and heat to 85+2C for 1 h;add 50 mL of I mol-L-NH OAc (pH=2)and shake for 16h at(22+5)C centrifuge at 3000 rad-min for 20 min. Residual fraction To Step 3 residue,add 3 mL of distilled H2Oz,7.5 mL of 6 mol-L HCL,and 2.5 mL of 14 mol-L HNO; leave overnight at 20 boil under reflux for 2 h;cool and filter. 表4 Tessier顺序提取法 Table 4 Tessier sequential extraction method Step Operational definition Chemical reagents and conditions Exchangeable fraction To a l g aliquot,add 8 mL of I ol-L MgCl;oscillating at room temperature for I h(200 rad-min); centrifugation for 10 min (4000 rad.min). To Step I residue,add 8 mL 1 mol-L NaAc(pH=5);oscillating at room temperature for I h(200 Carbonate-bound fraction rad min);centrifugation for 10 min (4000 rad-min). To Step 2 residue,add 20 mL 0.04 mol-L NH,OH-HCI;heat to (85+2)C for 4 h;centrifugation for Fe-Mn oxides bound fraction 10 min (4000 rad-min). To Step 3 residue,add 3 mL 0.02 mol-L-HNO;and 5 mL of H2O (PH=2-3);heat to (85+2)C for 2 h; Organic-bound fraction add another 10 mL of H2O,and heat to (85+2)C for 3 h;add 5 mL 3.2 mol-L NH AC;shake for 30 min;and centrifuge at 4000 rad-min for 10 min. Residual fraction To Step 4 residue,add 3 mL of distilled H2O2,7.5 mL of 6-mol-L HCI,and 2.5 mL of 14-mol-L HNO leave overnight at 20 C;boil under reflux for 2 h;cool and filter. 3铅污染土壤修复方法 染土壤内添加特殊的化学试剂使其和Pb2+发生反 应，进而达到减少和清理污染成分的目的，具体包 目前处理铅污染土壤包括两种渠道：清理土 含化学淋洗和固定化稳定法等方法.生物修复主 壤内的污染成分，降低污染物浓度；将污染土壤内 要包括植物修复和微生物修复，是利用植物和微 的铅形态由不稳定态转变为稳定态或将之固定于 生物进行一系列的吸收、降解和转化等生理作用， 土壤内，减少Pb的生物有效性，进而削减铅离子 对土壤中的铅进行提取并固定，从而达到降低土 的移动，达到修复治理的效果.铅污染土壤修复还 壤中铅含量的目的23-2刘 需要考虑以下因素：(1)铅的性质及污染程度；(2) 3.1.1物理修复 土壤的用途：(3)技术及经济上的可行性；(4)修复 土壤修复技术最先发展的就是物理修复，客 后的长期稳定性；（⑤）生物有效性 土法、换土法和填埋是较为常见的物理修复措施， 3.1铅污染土壤修复方法 通过对污染土壤采取加入净土、移除旧土和深埋 目前的铅污染土壤修复方法包括物理修复、 污土等方式来减少土壤中重金属污染.利用此方 化学修复和生物修复.其中物理修复包括客土法 法修复污染地时，需要考虑铅污染特性以及土壤 换土法、电动修复法和填埋等方法，是指通过物 的理化性质，防止对土壤结构与生物群落造成破 理手段降低土壤中的铅含量.化学修复就是在污 坏2]Douay等2在法国北部某一冶炼厂附件进链的放大和积累作用富集到人和动物体内，所以 铅的赋存状态按其生物活性分类才具有实际意 义. 目前采用化学连续提取法对土壤中铅进行分 类，其中经典的提取方法为 Tessier 连续提取法[21] 以及欧共体标准局制定的土壤重金属顺序提取形 态标准物质法（BCR 法）[22] . 其提取过程如表 3 和 表 4 所示. 相对来说 Tessier 连续提取法步骤繁多， 回收率较差，改进的 BCR 法步骤相对精简一些， 更适合应用于土壤中赋存形态的分析，目前也比 较多的被采用. 表 3  BCR 提取法 Table 3   BCR extraction method Step Operational definition Chemical reagents and conditions Ⅰ Acid fraction To a l g aliquot, add 40 mL of 0.11 mol·L−1 HOAc; shake for 16 h at 22 ℃; separate the extract from the solid residue by centrifugation at 3000 rad·min−1 for 20 min. Ⅱ Extractable reducible fraction To Step 1 residue, add 40 mL of 0.5 mol·L−1 NH4OH·HCl from a l L solution containing 25 ml of 2 mol·L−1 HNO3 (pH=1.5); shake for 16 h at (22±5) ℃ centrifuge at 3000 rad·min−1 for 20 min. Ⅲ Oxidizable fraction To Step 2 residue, add 10 mL of H2O2 (pH=2−3), digest at room temperature (22±5℃) for 1 h ; heat to 85±2 ℃ for 1 h; add another 10 mL of H2O2 and heat to 85±2℃ for 1 h; add 50 mL of 1 mol·L−1 NH4OAc (pH = 2) and shake for 16 h at (22±5) ℃ centrifuge at 3000 rad·min−1 for 20 min. Ⅳ Residual fraction To Step 3 residue, add 3 mL of distilled H2O2 , 7.5 mL of 6 mol·L−1 HCl, and 2.5 mL of 14 mol·L−1 HNO3 ; leave overnight at 20 ℃; boil under reflux for 2 h; cool and filter. 表 4  Tessier 顺序提取法 Table 4   Tessier sequential extraction method Step Operational definition Chemical reagents and conditions Ⅰ Exchangeable fraction To a l g aliquot, add 8 mL of 1 ol·L−1 MgCl2 ; oscillating at room temperature for 1 h (200 rad·min−1); centrifugation for 10 min (4000 rad·min−1). Ⅱ Carbonate-bound fraction To Step 1 residue, add 8 mL 1 mol·L−1 NaAc (pH=5); oscillating at room temperature for 1 h (200 rad·min−1); centrifugation for 10 min (4000 rad·min−1). Ⅲ Fe−Mn oxides bound fraction To Step 2 residue, add 20 mL 0.04 mol·L−1 NH2OH·HCl; heat to (85±2) ℃ for 4 h; centrifugation for 10 min (4000 rad·min−1). Ⅳ Organic-bound fraction To Step 3 residue, add 3 mL 0.02 mol·L−1 HNO3 and 5 mL of H2O2 (PH= 2−3); heat to (85±2) ℃ for 2 h; add another 10 mL of H2O2 and heat to (85±2) ℃ for 3 h; add 5 mL 3.2 mol∙L−1 NH4AC; shake for 30 min; and centrifuge at 4000 rad·min−1 for 10 min. Ⅴ Residual fraction To Step 4 residue, add 3 mL of distilled H2O2 , 7.5 mL of 6-mol∙L−1 HCl, and 2.5 mL of 14-mol∙L−1 HNO3 ; leave overnight at 20 ℃; boil under reflux for 2 h; cool and filter. 3    铅污染土壤修复方法 目前处理铅污染土壤包括两种渠道：清理土 壤内的污染成分，降低污染物浓度；将污染土壤内 的铅形态由不稳定态转变为稳定态或将之固定于 土壤内，减少 Pb2+的生物有效性，进而削减铅离子 的移动，达到修复治理的效果. 铅污染土壤修复还 需要考虑以下因素：(1) 铅的性质及污染程度；(2) 土壤的用途；(3) 技术及经济上的可行性；(4) 修复 后的长期稳定性；(5) 生物有效性. 3.1    铅污染土壤修复方法 目前的铅污染土壤修复方法包括物理修复、 化学修复和生物修复. 其中物理修复包括客土法 /换土法、电动修复法和填埋等方法，是指通过物 理手段降低土壤中的铅含量. 化学修复就是在污 染土壤内添加特殊的化学试剂使其和 Pb2+发生反 应，进而达到减少和清理污染成分的目的，具体包 含化学淋洗和固定化/稳定法等方法. 生物修复主 要包括植物修复和微生物修复，是利用植物和微 生物进行一系列的吸收、降解和转化等生理作用， 对土壤中的铅进行提取并固定，从而达到降低土 壤中铅含量的目的[23−24] . 3.1.1    物理修复 土壤修复技术最先发展的就是物理修复，客 土法、换土法和填埋是较为常见的物理修复措施， 通过对污染土壤采取加入净土、移除旧土和深埋 污土等方式来减少土壤中重金属污染. 利用此方 法修复污染地时，需要考虑铅污染特性以及土壤 的理化性质，防止对土壤结构与生物群落造成破 坏[25] . Douay 等[26] 在法国北部某一冶炼厂附件进 · 292 · 工程科学学报，第 44 卷，第 2 期