22 Lambert-Beer定律 (-)透射比和吸光度 当一束平行光通过均匀的液体介质时,光的一部分被吸收,一部分透过溶液,还有一部分 被器皿表面反射。设入射光强度为l,吸收光强度为la,透射光强度为L,反射光强度为l,则 10=ln+1+ 在吸收光谱分析中,被测溶液和参比溶液一般是分别放在同样材料和厚度的吸收池中,让强 度为l的单色光分别通过两个吸收池,再测量透射光的强度。所以反射光的影响可相互抵 消,(2.2)式可简化为 1o=1,+i (2.3) 透射光的强度(1)与入射光强度(4)之比称为透射比,用T表示,则有 (24) 溶液的透射比越大,表示它对光的吸收越小;反之,透射比越小,表示它对光的吸收越大。常 用吸光度来表示物质对光的吸收程度,其定义为 lg=lg (2.5) A值越大,表明物质对光的吸收越大,透射比和吸光度都是表示物质对光的吸收程度的一种 量度,透射比常以百分率表示,称为百分透射比,T%;吸光度为一个无因次的量,两者可由式 (2.5)相互换算。 (二) Lambert-Ber定律 Lambert-Ber定律是光吸收的基本定律,也是分光光度分析法的依据和基础.当入射光 波长一定时,溶液的吸光度A是待测物质浓度和液层厚度的函数 Lambert和Bee分别于1760 年和1852年研究了溶液的吸光度与溶液层厚度和溶液浓度之间的定量关系。当用适当波长 的单色光照射一固定浓度的溶液时,其吸光度与光透过的液层厚度成正比,此即 Lambert定 律,其数学表达式为 (2.6) 式中k为比例系数,为液层厚度(即样品的光程长度). Lambert定律适用于任何非散射的均 匀介质。但它不能阐明吸光度与溶液浓度的关系 Ber定律描述了溶液浓度与吸光度之间的定量关系。当用一适当波长的单色光照射厚度 定的均匀溶液时,吸光度与溶液浓度成正比,即 A=k c (27) 式中c为溶液浓度,k"为比例系数, 当溶液的浓度(c)和液层的厚度()均可变时,它们都会影响吸光度的数值,合并(26)和 (2.7)两式,得到 Lambert-Beer定律,其数学表达式为 式中k为比例系数,它与溶液的性质、温度及入射光波长等因素有关 Lambert-Ber定律的推导如下:根据量子理论,光是由光子所组成的,其能量E=h因 25