此,吸收过程就是光子被吸光质点(如分子或离子)所俘获,使它们能量增加而处于激发态,它 们获得光子的几率与吸光质点的面积有关,如图2.5所示,假设有一束强度为I0的单色平行 光束,垂直通过一横截面积为S的均匀介质。在吸收介质中,光的强度为Ix,当通过吸收层(d) 后,减弱了dl,则厚度为d的吸收层对光 的吸收率为一dl4/x由于厚度d)为无限 小,所以横截面上所有吸光质点所占的截 面积之和(dS)与横截面积(S)之比(dS/S) 可看作为该截面上光子被吸收的儿率 d (29) 图25辐射吸收示意图 如果在吸收介质内含有m种吸光质点,而且它们之间没有相互作用,a1为第i种吸光质点对指 定波长光子的吸收截面积,dn;是第i种吸光质点的数目,则 dS=∑adn 将式(2.10)代人式(29),得到 dn (2.11) 当光束通过厚度为!的吸收层时,对上式两边积分,得到 4;n 根据吸光度的定义,有 f00.4343 I S 将截面积(S)用均匀介质的体积(V)和光程长度(1)表示,即S=V/,代人上式得 A=0442an1=204343Na 式中MA为 Avogadr常数。n1/(NAV)为第i种质点在均匀介质中的浓度(c)将04343N 合并为常数(e),则 lc (2.13) (213)式表明,总吸光度等于吸收介质内各吸光物质吸光度之和,即吸光度具有加和性,这是 进行多组分光度分析的理论基础。当吸收介质内具有一种吸光物质时,(213)式简化为 ec (2.14)式是 Lambert-Beer定律的一种表达形式。 (三)吸光系数 在(28)式中的比例系数k的值及单位与c和1采用的单位有关。l的单位通常以cm表 示,因此k的单位主要决定于浓度c用什么单位.c以g·dm-3.单位时,k称为吸光系数,以