ln/=2×1.100V×96485C·mo1/(8.314J·K·mol×298K =85.675 1.62× 习题6.5若298K时,φ=-0.3363V,=-0.763V,对于电池 Zn(s)|Zn(NO)2(aq)|TINO3(aq)|T1(s),试计算(1)标准电池电动势;(2) 0. an=0.93时的电池电动势。 解:负极(氧化反应):Zn(s)→Zn(aa2)+2e 正极(还原反应):2T1(am)+2e→2Tl(s) 电池反应:Zn(s)+2T1(an)→Zn(ax2)+2T1(s) (1)B=中-中=-0.3363V-(-0.763V)=0.4267V (2)反应中n=2 E=φ-φ=E-ln=Elna 0.4267V-8.314J·K·mo1×298K/(2×96485C·mol)× ln0.95/0.93 =0.4255V 习题6.6298K时测得下列电池的电动势为0.200V, Pt(s),H2( p)I )|AgBr(s),Ag(s),中=0.07103V 试写出电极反应与电池反应,并计算HBr的平均活度系数。 解:负极(氧化反应):1/2H2(p)→H(a)+e 正极(还原反应):AgBr(s)+e→Ag(s)+Br(a) 电池反应:1/2H2(p)+AgBr(s)→Ag(s)+HBr(a) 反应中n=1 E=φ-φ=E1n=E-1n(ag·am)lnK= = 2×1.100V×96485 C · mol/(8.314 J · K· mol×298K ) = 85.675 K= 1.62×10 习题 6.5 若 298K 时，φ= −0.3363V，φ= −0.763V，对于电池 Zn (s)│Zn(NO3)2 (aq)║TlNO3 (aq)│Tl (s)，试计算（1）标准电池电动势；（2） a Zn 2+ = 0.95， a Tl + = 0.93 时的电池电动势。 解：负极（氧化反应）：Zn (s) → Zn(a Zn 2+) + 2e 正极（还原反应）：2Tl(a Tl + ) + 2e → 2Tl (s) 电池反应： Zn (s) + 2Tl(a Tl + ) → Zn(a Zn 2+) + 2Tl (s) （1）E= φ − φ= − 0.3363 V − (−0.763V) = 0.4267V （2）反应中 n = 2 E = φ − φ= E− ln= E− ln a Zn 2+/ a = 0.4267V − 8.314 J · K· mol×298K / (2×96485 C · mol)× ln0.95/0.93 = 0.4255V 习题 6.6 298K 时测得下列电池的电动势为 0.200V， Pt (s)，H2 ( p)│HBr (0.100mol · kg)│AgBr (s)，Ag (s)，φ= 0.07103V， 试写出电极反应与电池反应，并计算 HBr 的平均活度系数。 解：负极（氧化反应）：1/2H2 ( p) → H(a H) + e 正极（还原反应）：AgBr (s) + e→ Ag (s) + Br(a Br) 电池反应： 1/2H2 ( p) + AgBr (s) → Ag (s) + HBr (a) 反应中 n = 1 E = φ − φ = E− ln= E− ln(a H· a Br)