的低分子化合物（称为单体）聚合而成的。 高聚物是由特定的结构单位多次重复而成的。这种特定的结构单位，称为链节（注 意，它不一定和单体组成相同)。链节重复的次数，即上式中的，称高聚物的聚合度。 如将高聚物分子看作许多链节组成的长链，聚合度就是链上环节的数目。同一种高聚物 分子所含链节数不同，它们的相对分子质量Mr也就不同。高聚物一般是聚合度不同的 同种分子的混合物，因此需要使用平均相对分子质量r的概念。例如Mr=8×104的聚 苯乙烯，其实际的相对分子质量Mr在几百(n<10)到2.7×105（血=2600）的范围内变动。 按照高聚物分子链的形态，可以分为线型和体型两种基本结构。线型结构是由许多链节 连接成的一个首尾不相接的长链，分子链的直径与长度之比可达1：1000以上。因此这 种分子链不可能呈直线状，通常蜷曲成不规则的线团。有些高聚物的分子链还带有不同 数量的支链所示。 如果线型分子链间有许多链节相互因反应而交联，就成为网状和体型的结构。 高聚物分子链的形态高分子链的另一特点，是链中单键的内旋转。内旋转是指任意 单键都可围绕相邻单键在保持键长时以一定角度（在C-C键情况下为109°28'）在空间 旋转。如前所述，这是共价σ键的特性之一。链节旋转示意图这些因内旋转而产生的高 分子各种异构体，称做构象。构象的变化，使高分子链的形态与大小都处于不断变化中， 极易呈现卷曲或线团状。在受到外力时，分子链可以伸展拉直，除去外力，又容易恢复 原状。这种性能，称为分子链的柔顺性，是高聚物具有弹性和韧性的原因。 2.高聚物的聚集态 高聚物的聚集态有非品态、部分品态和品态三种，下面仅介绍非品态聚集态，在恒定的 载荷下，非晶态线型高聚物作形变与温度图（图8-13），得到三种物理形态。 (1)玻璃态：在足够低的温度下，高聚物所有分子链间的运动和链段的运动都被“冻 结”。这时，整个高聚物表现为非品态的固体，像玻璃那样，故这种状态称为玻璃态。 这一足够低的温度，称玻璃化温度Tg。 (2)高弹态：随着温度上升，分子动能增加：当达到允许小的链段作内旋转，而分子 链间还不能移动的温度时，施加外力，链段很快伸展开来，产生很大的形变(10% 1000%):外力除去后又会缓慢地复原。这种状态，就称为高弹态。 30• • 30 的低分子化合物(称为单体)聚合而成的。 高聚物是由特定的结构单位多次重复而成的。这种特定的结构单位，称为链节(注 意，它不一定和单体组成相同)。链节重复的次数，即上式中的 n，称高聚物的聚合度。 如将高聚物分子看作许多链节组成的长链，聚合度就是链上环节的数目。同一种高聚物 分子所含链节数不同，它们的相对分子质量 Mr 也就不同。高聚物一般是聚合度不同的 同种分子的混合物，因此需要使用平均相对分子质量 Mr 的概念。例如 Mr＝8×104 的聚 苯乙烯，其实际的相对分子质量 Mr 在几百(n＜10)到 2.7×105(n＝2600)的范围内变动。 按照高聚物分子链的形态，可以分为线型和体型两种基本结构。线型结构是由许多链节 连接成的一个首尾不相接的长链，分子链的直径与长度之比可达 1∶1000 以上。因此这 种分子链不可能呈直线状，通常蜷曲成不规则的线团。有些高聚物的分子链还带有不同 数量的支链所示。 如果线型分子链间有许多链节相互因反应而交联，就成为网状和体型的结构。 高聚物分子链的形态高分子链的另一特点，是链中单键的内旋转。内旋转是指任意 单键都可围绕相邻单键在保持键长时以一定角度(在 C-C 键情况下为 109°28′)在空间 旋转。如前所述，这是共价σ键的特性之一。链节旋转示意图这些因内旋转而产生的高 分子各种异构体，称做构象。构象的变化，使高分子链的形态与大小都处于不断变化中， 极易呈现卷曲或线团状。在受到外力时，分子链可以伸展拉直，除去外力，又容易恢复 原状。这种性能，称为分子链的柔顺性，是高聚物具有弹性和韧性的原因。 2. 高聚物的聚集态 高聚物的聚集态有非晶态、部分晶态和晶态三种，下面仅介绍非晶态聚集态，在恒定的 载荷下，非晶态线型高聚物作形变与温度图(图 8-13)，得到三种物理形态。 （1） 玻璃态：在足够低的温度下，高聚物所有分子链间的运动和链段的运动都被“冻 结”。这时，整个高聚物表现为非晶态的固体，像玻璃那样，故这种状态称为玻璃态。 这一足够低的温度，称玻璃化温度 Tg。 （2） 高弹态：随着温度上升，分子动能增加；当达到允许小的链段作内旋转，而分子 链间还不能移动的温度时，施加外力，链段很快伸展开来，产生很大的形变(100％ ~1000％)；外力除去后又会缓慢地复原。这种状态，就称为高弹态