工程化学教案 第八意 (3)黏流态：温度如果继续上升至一定值时，分子动能增加到使链段与整个高分子链 都可以运动和滑动。这时加外力，产生链段伸展和高分子链滑移双重运动，会引起很大 的形变：外力除去后，链段伸展引起的形变可恢复原状，而由分子链滑移产生的形变则 无法恢复。此时高聚物成为极稠黏的液体，故称黏流态。出现黏流态的温度，称做黏流 化温度Tf。 3.高聚物的合成 由低分子单体合成高聚物的基本反应，是加成聚合反应（简称加聚反应）和缩合聚合反应 (缩聚反应)两大类。 (1)加聚反应 由若干单体经加成反应而聚合生成高聚物的过程，叫加聚反应。 由一种单体的聚合，称均聚：由两种或多种单体进行的加聚反应，称共聚。共聚反应所 得产物称共聚物，其性能与单一类型的单体形成的高聚物有所不同，通常兼有各单体的 优点，而赋予产品丰富的新性能，可看做高聚物的“合金化”。生产上常用这种方法改 善高聚物的性能。 加聚反应的单体必须含有不饱和的碳-碳键，所得产物的名称通常是在单体前加一“聚” 字。 (2)缩聚反应 低分子单体通过缩合反应而形成高聚物的过程，称缩聚反应.反应中有水、卤化氢、氨、 醇等小分子析出，因此所得缩聚物的组成与单体不同。例如，聚酰胺，一类重要的合成 纤维，就是由缩聚反应合成的。其分子链中含有特征的酰胺官能团。参加缩聚反应的单 体分子中至少应有两个能起反应的官能团，才能形成高聚物。缩聚时，分子链向两个方 向增长，所得缩聚物为线型结构，如下述的聚酰胺。可溶于适当溶剂，受热时可熔化。 如果单体中含有两个以上可起反应的官能团时，则分子链将向三个方向增长，最终可得 到体型高聚物，它们不溶解也不能熔化。应用极广的酚醛树脂就是体型高聚物的典型例 子。 许多重要的天然高聚物，如蛋白质、淀粉、纤维素等都是经缩聚反应而形成的缩聚 物 31 工程化学教案 第八章 • • 31 （3） 黏流态：温度如果继续上升至一定值时，分子动能增加到使链段与整个高分子链 都可以运动和滑动。这时加外力，产生链段伸展和高分子链滑移双重运动，会引起很大 的形变；外力除去后，链段伸展引起的形变可恢复原状，而由分子链滑移产生的形变则 无法恢复。此时高聚物成为极稠黏的液体，故称黏流态。出现黏流态的温度，称做黏流 化温度 Tf。 3. 高聚物的合成 由低分子单体合成高聚物的基本反应，是加成聚合反应(简称加聚反应)和缩合聚合反应 (缩聚反应)两大类。 (1)加聚反应 由若干单体经加成反应而聚合生成高聚物的过程，叫加聚反应。 由一种单体的聚合，称均聚；由两种或多种单体进行的加聚反应，称共聚。共聚反应所 得产物称共聚物，其性能与单一类型的单体形成的高聚物有所不同，通常兼有各单体的 优点，而赋予产品丰富的新性能，可看做高聚物的“合金化”。生产上常用这种方法改 善高聚物的性能。 加聚反应的单体必须含有不饱和的碳-碳键，所得产物的名称通常是在单体前加一“聚” 字。 (2) 缩聚反应 低分子单体通过缩合反应而形成高聚物的过程，称缩聚反应．反应中有水、卤化氢、氨、 醇等小分子析出，因此所得缩聚物的组成与单体不同。例如，聚酰胺，一类重要的合成 纤维，就是由缩聚反应合成的。其分子链中含有特征的酰胺官能团。参加缩聚反应的单 体分子中至少应有两个能起反应的官能团，才能形成高聚物。缩聚时，分子链向两个方 向增长，所得缩聚物为线型结构，如下述的聚酰胺。可溶于适当溶剂，受热时可熔化。 如果单体中含有两个以上可起反应的官能团时，则分子链将向三个方向增长，最终可得 到体型高聚物，它们不溶解也不能熔化。应用极广的酚醛树脂就是体型高聚物的典型例 子。 许多重要的天然高聚物，如蛋白质、淀粉、纤维素等都是经缩聚反应而形成的缩聚 物