有机化学学习指导 苯炔中炔的第三个键是由两个spP2杂化轨道在侧面重叠生成, 由于重叠程度小所以很活泼,并且环上的取代基只对亲核加成所 形成的碳负离子中间体有诱导作用而无共轭作用。 邻氯(三氟甲基)苯、邻氯苯甲醚生成如下苯炔,进一步与 氨基反应,生成的中间体(I)比(Ⅱ)稳定,故最终产物为间位 取代苯胺。 NH A -nH2-NH +NH (I) A 3,OC 3) (Ⅱ) 间氯(三氟甲基)苯、间氯苯甲醚理论上可生成苯炔(I) 和(ⅠV),但由于CF3、OCH3的吸电子效应,使其邻位上的 氢比对位上的酸性大,故只能形成(II);最终结果仍为间位取代 苯胺 A NaNHa CI NHs (A:-CF3,一OCH3) 对氯(三氟甲基)苯、对氯苯甲醚只能生成苯炔(IV),且 由于CF3、-OCH3距离较远,诱导效应的影响较小,故生成两 种产物的混合物: A A NaNh NH2 (V NH (A:CF3,OCH3)