第三章自由基聚合 1.以过氧化二苯甲酰作引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下： (1)60℃苯乙烯的密度为0.887gmL (2)引发剂用量为单体重的0.109% (3)Rp=0.255×104mol/Ls (4)聚合度=2460 (5)f=0.80 (6)自由基寿命t=0.82s 试求k、kp、k,建立三个常数的数量级概念，比较M和M的大小，比较Ri、Rp Rt的大小。全部为偶合终止，a=0.5 解：设1L苯乙烯中： 苯乙烯单体的浓度M1=0.887×103104=8.53molL (104为苯乙烯分子量) ☑引发剂浓度=0.887×103×0.00109/242=4.0×10-3mo1L (242为BP0分子量) -Rp-ko(M] a 0.255×10=k(0.80k/k,)2(4×10-3)2×8.53 代入数据 2460=k3×8.532/k,×0.255×10-4 0.82=(kn/2k,8.5310.255×10-4) 解得： 了ka=323x106s 10410-6 k,=1.76×102L/mol-s 10210 k:=3.59x107 L/mol-s 106103 1 第三章 自由基聚合 1．以过氧化二苯甲酰作引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下： （1）60℃苯乙烯的密度为0.887g/mL （2）引发剂用量为单体重的0.109％ （3）Rp＝0.255×10-4 mol/ L·s （4）聚合度＝2460 （5）f＝0.80 （6）自由基寿命τ＝0.82s 试求kd、kp、kt，建立三个常数的数量级概念，比较[M]和[M·]的大小，比较Ri、Rp、 Rt的大小。全部为偶合终止，a＝0.5 解：设1L苯乙烯中： 苯乙烯单体的浓度[M]＝0.887×103 /104＝8.53mol/L （104为苯乙烯分子量） 引发剂浓度[I]= 0.887×103×0.00109/242=4.0×10-3mol/L （242为BPO分子量） 代入数据                      0.82 ( / 2 )(8.53 / 0.255 10 ) 2460 8.53 / 0.255 10 0.255 10 (0.80 / ) (4 10 ) 8.53 4 2 2 4 4 1/ 2 3 1/ 2 p t p t p d t k k k k k k k 解得： kd＝3.23×10-6 s -1 10-4 ~10-6 kp＝1.76×102 L/mol·s 102 ~104 kt＝3.59×107 L/mol·s 106 ~108 Rp =kp ( f kd kt ) 1/2 [I] 1/2 [M] 0.5 2 2 [ ] ( ) 2 2    D  C a aK R K M t p p  n k t p p R M k k [ ] 2   