.1424 北京科技大学学报 第30卷 量Zn和S,图2为老化前后EPDM表面的高分辨 面积可知，EPDM在氙灯人工气候环境中老化90d C1s谱.未老化EPDM的C1s谱中有两个峰， 后，试样表面主要生成C一0一C/C一0H,另外还伴 284.8eV对应于主链上的C一H/C一C,288.9eV处 有少量C一0和0一C一0的生成 的峰强很弱，可能是加工过程中引入的碳（如硬酯 表3EPDM老化前后的碳，氧原子摩尔百分含量(%)及O/C比 酸、TMTD、石蜡油等)或试样表面污染引起的；老化 Table 3 Molar fraction of carbon.oxygen and O/C ratio before and af- 90d后试样的C1s谱由四个峰组成，分别对应于 ter exposure for 90d C-H/c-C(284.8eV)、C-0-C/c-0H 老化时间/d C 0 0/C摩尔比 (286.3eV)、C=0(288.0eV)和0-C=0 0 89.07 10.93 0.1227 90 82.33 17.67 0.2146 (289.2eV),具体分峰结果见表4.由各个峰的相对 40000 40000 (a) (b) U 30000 30000 专 TIX 10000b 10000 鸡局分 号 1000 800 600 400 200 0 1000800 600400 200 0 结合能/eV 结合能eV 图1老化前后EPDM的XPS谱，(a)未老化：(b)老化90d Fig.1 XPS spectra of EPDM before and after exposure for 90d:(a)unaged:(b)90d 1.4 (a) 1.2 1.2⑥ 1. 0 0 0.4 m/m)有意 08 0.6 02 0.2 292290 288286284282280278276 292290288286284282280278276 结合能eV 结合能/eV 图2老化前后EPDM的高分辨C1s谱.(a)未老化；(b)老化90d Fig.2 High resolution C Is spectra of EPDM before and after exposure for 90d:(a)unaged:(b)90d 表4老化前后EPDM表面的XPS高分辨C1s谱曲线拟合结果 Table 4 XPS results from the curve fitting of the high resolution C Is spectra of EPDM before and after exposure for 90d A峰 B峰 C峰 D蜂 老化 时间/a 结合相对峰 化学 结合 相对峰 化学 结合 相对峰化学 结合相对峰化学 能/V面积/% 结构 能/V面积/% 结构 能/eV 面积/%结构 能/V面积/%结构 0 284.897.86C-H/C-C 一 288.92.140-C=0 90 284.876.96C-H/c-℃286.317.53C-0-C/c-0H288.0 2.70C=0 289.22.810-C=0 2.2交联密度测定 EPDM的交联密度由9.3370X10-4 mol +cm-3增至 图3为老化不同时间后EPDM的交联密度.可 17.2256X10-4 molcm-3. 以看出，随着老化时间的延长，EPDM的交联密度 2.3微观形貌 基本呈线性增大，与未老化时相比，老化90d后 图4为老化不同时间(0,8,30,90d)后EPDM量 Zn 和 S．图2为老化前后 EPDM 表面的高分辨 C 1s 谱．未老化 EPDM 的 C 1s 谱中有两个峰‚ 284∙8eV 对应于主链上的 C—H／C—C‚288∙9eV 处 的峰强很弱‚可能是加工过程中引入的碳（如硬酯 酸、T MTD、石蜡油等）或试样表面污染引起的；老化 90d 后试样的 C 1s 谱由四个峰组成‚分别对应于 C—H／C—C （ 284∙8 eV ）、 C—O—C／C—OH （286∙3eV）、C O （288∙0 eV ） 和 O—C O （289∙2eV）‚具体分峰结果见表4．由各个峰的相对 面积可知‚EPDM 在氙灯人工气候环境中老化90d 后‚试样表面主要生成 C—O—C／C—OH‚另外还伴 有少量 C O 和 O—C O 的生成． 表3 EPDM 老化前后的碳、氧原子摩尔百分含量（％）及 O／C 比 Table3 Molar fraction of carbon‚oxygen and O／C ratio before and af￾ter exposure for90d 老化时间／d C O O／C 摩尔比 0 89∙07 10∙93 0∙1227 90 82∙33 17∙67 0∙2146 图1 老化前后 EPDM 的 XPS 谱．（a） 未老化；（b） 老化90d Fig．1 XPS spectra of EPDM before and after exposure for90d：（a） unaged；（b）90d 图2 老化前后 EPDM 的高分辨 C1s 谱．（a） 未老化；（b） 老化90d Fig．2 High resolution C1s spectra of EPDM before and after exposure for90d：（a） unaged；（b）90d 表4 老化前后 EPDM 表面的 XPS 高分辨 C1s 谱曲线拟合结果 Table4 XPS results from the curve fitting of the high resolution C1s spectra of EPDM before and after exposure for90d 老化 时间／d A 峰 B 峰 C 峰 D 峰 结合 能／eV 相对峰 面积／％ 化学 结构 结合 能／eV 相对峰 面积／％ 化学 结构 结合 能／eV 相对峰 面积／％ 化学 结构 结合 能／eV 相对峰 面积／％ 化学 结构 0 284∙8 97∙86 C—H／C—C — — — — — — 288∙9 2∙14 O—C O 90 284∙8 76∙96 C—H／C—C 286∙3 17∙53 C—O—C／C—OH 288∙0 2∙70 C O 289∙2 2∙81 O—C O 2∙2 交联密度测定 图3为老化不同时间后 EPDM 的交联密度．可 以看出‚随着老化时间的延长‚EPDM 的交联密度 基本呈线性增大‚与未老化时相比‚老化90d 后 EPDM 的交联密度由9∙3370×10—4 mol·cm —3增至 17∙2256×10—4 mol·cm —3． 2∙3 微观形貌 图4为老化不同时间（0‚8‚30‚90d）后 EPDM ·1424· 北 京 科 技 大 学 学 报 第30卷