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Fe或FeBr3 +Br2 HBr 55-60℃ 反应历程: Br-Br FeBr [FeBr4] Br HCI FeBr π络合物 。络合物 (2)烷基化反应 苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为付一克烷基化反应。 AlCh CHCH,Br -CH2CH3+HBr 0-25C 76% 反应历程: CH CHaBr AlClCH,CH2-Br...ACl 、→CH,CH2+[A1C13Bm CH2CH3 +CH CHz H-H CH2CHs+HBr AICI 此反应中应注意以下几点: 1°常用的催化剂是无水A1Cl3,此外FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、ZnCl2、HPO4、 H2S04等都有催化作用。 2°当引入的烷基为三个碳以上时,引入的烷基会发尘碳链异构现象。 例如: CH3 CH:CH-CH,CI CH CH2CH2CH3 异丙苯(65~69% 正丙苯(35~31% 原因:反应中的活性中间体碳正离子发生重排,产生史稳定的碳下离子后,再进攻苯环 形成产物。 上述反应是山亲电试剂(Br等)进攻富电子的苯环发生的,因此苯环上的取代反应属 于亲电取代反应。 2.历程为亲电取代的有机化学反应 一般苯及其衍生物的取代反应,萘的取代以及具有芳香性的杂环的取代反应,共历程为 亲电取代反应历程。 四、亲核取代反应历程 1.卤代烷的亲核取代反应历程 在卤代烷的取代反应中,负离子(HO、RO、CN、NO3ˉ等)或带未共用电子对的 分子(NH3、NHR、NHR2、NR3等)能进攻卤原子的a-碳发生亲核取代反应。这些试剂的 电子云密度较大,具有较强的亲核性,能提供一对电子与α-碳原子形成新的共价键,所以 又称为亲核试剂。山亲核试剂进攻而引起的取代反应叫做亲核取代反应,用符号S Nucleophilic Substitution)表示。卤代烷的亲核取代反应可用下列通式表示: Ni:+R-8i,- R—CH2—Nu+X: 亲核试剂 卤代烷 取代产物 离去基团
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