0 R日 -R R R R 一般碳阴离子为角锥型，未共享电子对占据四面体的一个顶点，与氧及胺类 相似，角雏型结构可以通过中心碳原子的再杂化，由sp3转变为sp再转变为p 发生构型翻转。当与中心碳原子相连的基团可与其形成共轭结构，如三苯甲基阴 离子，则因共轭作用而成平面型结构。 与碳阳离子相反，由于中心碳原子含有未共享电子对，因此任何使碳阴离子 电子云密度降低的结构均会使碳阴离子的稳定性增加。从诱导效应看，吸电子基 团的增加有利于碳阴离子的稳定： H3C>CH;CH2 >(CH3)2CH (CH3)3C 随共轭作用的加大，碳阴离子的稳定性增加。 反离子、溶剂等一些其它影响因素也会对碳阴离子的活性产生影响。 4.1.1.3碳阴离子的反应 阴离子有多种反应，在阴离子聚合反应中能遇到的有关阴离子的反应主要有： (1)亲核加成这类反应多出现在引发反应和增长反应。 R+C-C-→R-C-C (2)亲核取代 / R+C-X一RC+X (3)重排反应这类反应多出现在增长反应，使大分子链结构发生异构化 Na" -C-CH,Cl+Na→Φ-C-CH2-Φ 4.1.3活性中心状态 离子聚合和自由基聚合的根本不同就是生长链末端性质的不同，即活性中心 不同。离子聚合活性中心的特征在于： 离子聚合的生长链带电荷，为了抓消其电荷，在活性中心近旁就要有一个带 相反电荷的离子有在，称之为反离子(gegenion)或抗衡离子(counterion),当活 性中心与反离子之间得距离小于某一个临界值时被称作离子对(ion-pair)。反离子 及离子对的存在对整个链增长都有影响。不仅影响单体的的聚合速度，聚合物的 立体构型有时也受影响，条件适当时可以得到立体规整的聚合物。 活性中心和反离子的结合，可以是共价键、离子键、乃至自由离子等多种形 式，彼此处于平衡状态：