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随共轭作用的加大,碳阳离子的稳定性增加: CH3 -c >-c 当然还有一些其它姥响因素,如反离子、溶剂等。 4.1.1.3碳阳离子的反应 碳阳离子通常为寿命很短的活泼中间体,可按多种方式进行反应,有一些反应 得到稳定产物,另一些反应则生成另外的阳离子。在阳离子聚合反应中能遇到的 有关阳离子的反应主要有: (1)亲电加成这类反应多出现在引发反应和增长反应。 R+一C=C-→R一C-C+ (2)重排反应这类反应多出现在增长反应,使大分子链结构发生异构化。 CH3 CH3-C-C"H2 CH3-C*-CH2-CH3 CH (3)由相邻原子失去一个质子这类反应多出现在终止反应和链转移反应。 C'-C-H--C-C-+H (4)与具有电子对的阴离子结合,这类反应多出现在终止反应。 R+X→R-X 4.1.2碳阴离子 阴离子聚合活性中心可以是碳阴离子、氧阴离子、硫阴离子等,常用的是碳 阴离子。 4.1.1.1碳阴离子的产生 含有未共亨电子对的三价碳原子叫做碳阴离子。有多种生成碳阴离子的方法, 通常碳阴离子可用两种方法形成: 直接裂解,即与碳原子相连的原子或原子团不带着它的一对成键电子裂解出 去。 R—HR+H+ 阴离子和碳碳双键或参键的加成,阴离子加在双键中的一个碳原子上,使另 一个碳原子带负电荷。 C-C-+Y--C-C-Y 4.1.1.2碳阴离子的结构与活性 碳阴离子有两种构型,一种是sp杂化的角锥型,另一种是sp2杂化的平面型
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