醇的化学性质 醇的化学性质 取代，消去 当a-C上有吸电子基时，PKa增大。 R c-o-in 如Fg0CH20H其PKa=12.2 氧化 酸性，生成酯 当a-C上有推电子基时，PKa减小。 1醇的酸性 ROH ROO+H© 因为酸性：H,0)ROH,所以其共轭碱ROP>O9 R-ONa+HOH亡R-OH+NaOH HOH+Na→NaOH+H (白色国体) ROH Na →RONa+f 一般情况下平衡向右，工业上用除去反应中生成水的方 PKa一16，酸性比水弱 式，使平衡左移，制备幕钠。（加入苯，生成三元共沸物，平 衡左移。) 醇的化学性质 醇的化学性质 2与K反应： 叔醇与氢卤酸反应(S1) ROH+HX亡RX+HO 伯醇与氢卤酸反应(S2) RCH,-OH+H二RCH,8H 9+CH-8H2 CH一X+H0 R R 仲醇与氢卤酸反应可为S1或S2机理 H反应活性：H肛>HBr>HCI 醇的化学性质 醇的化学性质 醇的反应活性：烯丙基)叔〉仲〉伯 CH;CH2CH2OH- 。CH,CH.CHB+H0 Lucas试剂与醇反应的机理： CHCH-CH-CH-OHHCLZC CHCH-CH-CH-CI+H2O cr+R-OZnClCI-R-gznckRCl+oC (CH CoHCHCC ZnCl2+H2O R-Q:ZnCl2 SLK+2n(OH)CI 浓HCI+ZnCl2→Lucus试剂 用来区别伯(A)、仲（成置）、叔（立即）脖. 99 第 7章有机化学 ROH RO + H HOH + Na Na OH + H2 1 2 ROH + Na RONa + 1 2 H2 PKa = 16，酸性比水弱 R C H O H 取代，消去 氧化 酸性，生成酯 醇的化学性质 1 醇的酸性 第 7章有机化学 • 当α- C上有吸电子基时，PKa 增大。 如 F3CCH2OH 其PKa =12.2 • 当α- C上有推电子基时，PKa 减小。 • 因为酸性： H2O > ROH， 所以其共轭碱: RO > OH R ONa + HOH R OH + NaOH (白色固体) 一般情况下平衡向右，工业上用除去反应中生成水的方 式，使平衡左移，制备醇钠。（加入苯，生成三元共沸物，平 衡左移。） 醇的化学性质 第 7章有机化学 ROH + HX RX + H2O RCH2 OH H+ RCH2 + OH2 + CH2 + R X CH2 OH2 X H2O R 醇的化学性质 2 与HX反应： 伯醇与氢卤酸反应（SN2） 第 7章有机化学 R C C R' R" R" R" R' R' OH + H+ R OH2 R C C X R" R" R' R' R C + X R 仲醇与氢卤酸反应可为SN1或SN2机理 HX反应活性： HI > HBr > HCl 叔醇与氢卤酸反应（SN1） 醇的化学性质 第 7章有机化学 醇的反应活性：烯丙基 > 叔 > 仲 > 伯 HBr H2SO4 CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2Br + H2O CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2Cl + H2O HCl' ZnCl2 HCl CH3 3 COH r t CH3 3 CCl + H2O 浓 浓 试剂 HCl + ZnCl2 Lucus 用来区别 伯（Δ）、仲（放置）、叔（立即）醇。 醇的化学性质 第 7章有机化学 Lucas试剂与醇反应的机理： + R O H ZnCl2 SN2 Cl Cl R OZnCl2 H RCl + ZnCl2 + H2O Zn(OH)Cl2 H R O ZnCl2 H SN1 R + Zn(OH)Cl2 醇的化学性质