醇的化学性质 醇的化学性质 3.脱水反应：一般为E1,也有E2。 3.脱水反应：一般为E1,也有E2。 脱水剂：HS04、H,P04、A1203、A1C13 按E1历程一般要重排： ·E2: H2SO+CH;CH2OH HSO+CH3CH28H2 重 HSOi +CHa-CH:-8H2 -HgSO CH:=CH:+H2o CHs H CHCH2C =CHz CH;CH=C-CH; 或HsO+CH,CH8H一 →CHCH2一SOgH+H20 为遵免之，可用AL,O为催化剂： →CH=CH+H,P+Hso9 CH(CH.CHCCH,CH(CHCH-CHCH 醇的化学性质 醇的化学性质 常用的氧化剂为；K0Mn04、K,Cr02、Cr03+ 4.氧化反应 HzS04CrO3+吡啶等（Johnst试剂，较温和) ·例： 伯醇： ROH@RHO-R-8-oH CHCH-CH)CH-KGOZHSO CH-G-CHCHs OH 0 仲醇： o CHC,OH、 CHCHO+产品较纯 250-350℃ CHCHOH+0CHCHO+HO 叔醇不含-H,一般情况下不被氧化，强烈条件下氧化断键。 醇的化学性质 醇的化学性质 5、邻位二醇的反应： ·a-羟基醛与a-羟基酮的氧化： (1).H肛0氧化： G2R+HI0,→RfH+HfR+o, OHOH R R -R+HIO:一→Rf+G-R+HO+ OHOH m→ 可用AgNO,与HIO,反应，看是否生成白色的AgIO,,判断反 应是否进行。 1010 第 7章有机化学 3．脱水反应：一般为E1，也有E2。 脱水剂：H2SO4、H3PO4、Al2O3、AlCl3 • E2 ： H2SO4 + CH3CH2OH HSO4 + CH3CH2OH2 HSO4 + CH2 CH2 OH2 H2SO4 + + H2O H CH2 CH2 或 HSO4 - + CH3CH2OH2 CH3CH2 SO3H + H2O CH2 CH2 + H3O + HSO4 醇的化学性质 第 7章有机化学 酸 CH3CH2CH CH3 重排 1,2-H迁移 CH3CH2 CH3 CH3 C CH3CH CH3 C CH3 CH3CH2 CH CH3 CH2OH CH3CH2C CH3 CH2 CH2 为避免之，可用Al2O3为催化剂： CH3 CH3 CH2CHCH3 CH3 CH CH OH Al2O3 CH2 4 CH2 4 350 o C 醇的化学性质 3．脱水反应：一般为E1，也有E2。 按E1历程一般要重排: 第 7章有机化学 4.氧化反应 伯醇： RCH2OH R O R C H C OH O （O） （O） （O） R C OH R' C H R O R' 仲醇： 叔醇不含α-H，一般情况下不被氧化，强烈条件下氧化断键。 醇的化学性质 第 7章有机化学 • 常用的氧化剂为；KMnO4、K2CrO7、CrO3 + H2SO4、CrO3 + 吡啶等（Johns试剂，较温和） • 例： CH3CH OH CH3 CH K2CrO7+H2SO4 2 5 C CH2 5CH3 O CH3 CH3CH2OH CH3CHO H2 Cu + 产品较纯 250-350o C Cu或Ag CH3CH2OH + CH3CHO + H2O 1 2 O2 550 o C 醇的化学性质 第 7章有机化学 5、邻位二醇的反应： (1). HIO4氧化： R CH CH OH R' HIO4 R C O H HC O R' HIO3 H2O OH + + + + OH R C OH CH R' HIO4 HIO3 H2O R R C O H C O + + R' + + R 醇的化学性质 第 7章有机化学 • α-羟基醛与α-羟基酮的氧化： R C CH R‘ O OH HIO4 R C O OH R’ C O + H R C CH OH OH 2HIO4 R C O H H C O OH + + H C O OH CHO R C 2HIO4 OH C O CH2OH R C O H + CO2 + H C O H 可用AgNO3与HIO3反应，看是否生成白色的AgIO3↓，判断反 应是否进行。 醇的化学性质