HC204=t+C2042 H20+H20=Hs0t+0H 与2C201相比，HC204是失1质子的产物：C2042-则是失2质子的产物. 其它两种形式情况与Na2C03水溶液相同. ∴PBE:[H]=[0H]+[HC204】+2[C2042-] (3)4)2003水溶液：-零水准：NH4、C032和20 主要的解离平衡：N4 =时+Ng C032-+20HC03+0H HC03+H20=2C03+0H H20+H20= H0+0 与N十相比，N出是失1个质子的产物. 与C032相比，HC03是得1个质子的产物：2003则是得2个质子的产物 其它两种形式情况与NaC03水溶液相同」 [H]+[H003]+2[2C03]=[0H]+[N3] ∴PBE:H]=[O]+[Ng-[HC03】-2[2003] 4.4.2一元弱酸（碱）溶液酸度的计算 1.一元弱酸溶液： 对于队这种一元弱酸，其水溶液的PBE为： [Ht]=[OHF]+[A-] 此等衡式说明，A水溶液的酸度由两方面提供 °a[HA] [A】= [o]=°wH]. ∴[H]=°。]+Pa[A]/] 整理可得：∴[]=°aHA]+P。 式中：[HA]=dh1C.或[HA]=c-Ht1 上式就是一元弱酸水溶液酸度计算的精确式 在实际工作中可采用以下近似式求解， 浓度较大，且弱酸相对较强（一般为中强酸）（即cPa≥10°），可忽略水的贡献 [H+]=O] 例题：计算0.10mo1·L-1一氯乙酸水溶液的pH值.已知Pa1.4×103. 解：：c°a=0.10×1.4×10-3>10 ∴.[]=02a[H]=01.4×10-3(0.10-Ht]) =1.1×10-2m01·L-1.DH=1.96. 若浓度较大，弱酸又不算太强时（即还满足c°a≥105） [H]=a C.pH (pa pc)/2 式中：pc=-lgc 上式为一元弱酸水溶液酸度计算的最简式. 例题：计算0.10mo1·L-lN4C1水溶液的pH值.已知°b=1.79×105(p°。=4.75) 解：据Pa与b的关系可得p。=pPa+pb 所以，pa=14.00-4.75=9.25.11 HC2O4 - = H+ + C2O4 2- H2O + H2O = H3O+ + OH- 与 H2C2O4 相比, HC2O4 -是失 1 质子的产物; C2O4 2-则是失 2 质子的产物. 其它两种形式情况与 Na2CO3 水溶液相同. ∴PBE: [H+] = [OH-] + [HC2O4 -] + 2[C2O4 2-] (3)(NH4)2CO3 水溶液:¬零水准:NH4 +、CO3 2-和 H2O. 主要的解离平衡:NH4 + = H+ + NH3 CO3 2- + H2O= HCO3 - + OH- HCO3 - + H2O = H2CO3 + OH￾H2O + H2O= H3O+ + OH- 与 NH4 +相比, NH3 是失 1 个质子的产物. 与 CO3 2-相比, HCO3 -是得 1 个质子的产物; H2CO3 则是得 2 个质子的产物. 其它两种形式情况与 Na2CO3 水溶液相同. [H+] + [HCO3 -] + 2[H2CO3] = [OH-] + [NH3] ∴PBE:[H+] = [OH-] + [NH3] - [HCO3 -] - 2[H2CO3] 4.4.2 一元弱酸(碱)溶液酸度的计算 1.一元弱酸溶液: 对于 HA 这种一元弱酸,其水溶液的 PBE 为: [H+] = [OH-] +[A-] 此等衡式说明,HA 水溶液的酸度由两方面提供. K o a[HA] [A-] = [H+] [OH-] = K o w [H+]. ∴[H+] = K o w [H+] + K o a[HA]/[H+] 整理可得:∴[H+] = K o a[HA] + K o w 式中:[HA] = d1c,或[HA] = c - [H+]. 上式就是一元弱酸水溶液酸度计算的精确式. 在实际工作中可采用以下近似式求解. 浓度较大,且弱酸相对较强(一般为中强酸)(即 cKo a≥10K o w),可忽略水的贡献. [H+] = Ö K o a[HA] 例题:计算 0.10 mol·L-1 一氯乙酸水溶液的 pH 值.已知 K o a= 1.4×10-3. 解: ∵cKo a= 0.10× 1.4×10-3 >10K o w ∴[H+] = Ö K o a[HA]= Ö 1.4×10-3(0.10 - [H+]) = 1.1×10-2 mol·L-1, pH=1.96. 若浓度较大,弱酸又不算太强时(即还满足 c/K o a≥ 105). [H+] = K o a c,或 pH = (pK o a + pc)/2 式中:pc = -lg c. 上式为一元弱酸水溶液酸度计算的最简式. 例题:计算 0.10 mol·L-1NH4Cl 水溶液的 pH 值.已知 K o b= 1.79×10-5 (pK o b = 4.75). 解: 据 K o a 与 K o b 的关系可得 pK o w = pK o a + pK o b 所以, pK o a = 14.00 - 4.75 = 9.25