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又:c/°a=0.10/10-9.25>105 另外,c2a=0.10×109.25>10M° pH=(DA+pC)/2=(9.25+1.00)/2=5.12. 若浓度较大,但弱酸太弱(极弱酸)时(即c/°a≥105,c°a10°) [H]=oPac+°w 例题:计算1.0×104mo1·L-1HCN水溶液的pH值.已知Pa=6.2×1010. 解:/a=1.0X104/a=6.210-10105 c°a=1.0×10-4×6.2×10-10<10°. H=c+ =1.0×10-4×6.2×10-10+1.0×1014 =2.7×10-7mol·L-1 pH=6.57 2.一元弱碱溶液: 只需将一元弱酸计算公式及使用条件中的”a换成”b:[旧]换成[Or]即可 例题:计算0.10o1·L-3水溶液的pH值.己知pP。=475. 解:c。=0.10/10-4.75>105: cb=0.10×10-4.75>10∴p0H=(pb+p0/2=(4.75+1.00)/2=2.88 pH=pAP-p0H=14.00-2.88=11.12 在实际工作中,要求不高的情况下,对一元弱酸(碱)溶液酸度的计算一般采用最简式,即: pH=(p°a+p/2 pOH (pAb+p)/2 4.4.3两性物质溶液酸度的计算 对于NaA这种两性物质,即多元酸一级解离的产物,其水溶液酸度计算式为: w+码 K+c 若c°a2≥10°,可忽略水解离的贡献。 r1=* c 例题:计算0.05001·L-1Na2P04水溶液的pH值.已知Pa=7.52×10-3,°2=6.23×108 解:Na2PO4为HgPO4一级解离的产物,因此计算式与NaH相同. c°a2=0.050×6.23×10-8≥10° arl,x1x623x10*x0网 52×10+00 =2.0×10-5m01L-1 pH=4.70. 若除c°a2≥10°,外,还满足c≥10°a,可忽略分母中的Pal H-K3K3 或pH=(p°a1+p°a2)/2 上式为NaA两性物质水溶液酸度计算的最简式, 例题:计算0.10mol·L-1NaHC03水溶液的pH值.己知p°a1=6.37,p°a2=10.32. 2 又∵c/K o a = 0.10/10-9.25 > 105 另外,cKo a = 0.10×10-9.25 > 10K o w ∴pH = (pK o a+ pc)/2 = (9.25 + 1.00)/2 = 5.12. 若浓度较大,但弱酸太弱(极弱酸)时(即 c/K o a≥105, cKo a<10K o w) [H+] = Ö K o a c + K o w 例题:计算 1.0×10-4 mol·L-1HCN 水溶液的 pH 值.已知 K o a= 6.2×10-10. 解: ∵c/K o a = 1.0×10-4 /K o a = 6.2×10-10 > 105; cKo a = 1.0×10-4 × 6.2×10-10 < 10K o w. ∴[H+] = K o a c + K o w = 1.0×10-4 × 6.2×10-10 + 1.0×10-14 = 2.7×10-7 mol·L-1 ∴pH = 6.57 2.一元弱碱溶液: 只需将一元弱酸计算公式及使用条件中的 K o a 换成 K o b;[H+]换成[OH-]即可. 例题:计算 0.10 mol·L-1NH3 水溶液的 pH 值.已知 pK o b = 4.75. 解: ∵c/K o b = 0.10/10-4.75 > 105; cKo b = 0.10×10-4.75 >10K o w∴pOH = (pK o b + pc)/2 = (4.75 + 1.00)/2 = 2.88 pH = pK o w - pOH = 14.00 - 2.88 = 11.12 在实际工作中,要求不高的情况下,对一元弱酸(碱)溶液酸度的计算一般采用最简式,即: pH = (pK o a + pc)/2 pOH = (pK o b+ pc)/2 4.4.3 两性物质溶液酸度的计算 对于 NaHA 这种两性物质,即多元酸一级解离的产物,其水溶液酸度计算式为: ( ) cK KcKK H a aa W + + = θ θθ θ + 1 21 ][ 若 cKo a2≥10K o w, 可忽略水解离的贡献. cK cKK H a aa + = θ θθ + 1 21 ][ 12 例题:计算 0.050 mol·L-1NaH2PO4 水溶液的 pH 值.已知 K o a1 = 7.52×10-3, K o a2 = 6.23×10-8. 解: NaH2PO4 为 H3PO4 一级解离的产物,因此计算式与 NaHA 相同. ∵cKo a2 = 0.050× 6.23×10-8≥10K o w. ∴ [ ] cK cKK H a aa + = θ θθ + 1 21 [ ] 050.01052.7 050.01023.61052.7 3 3 8 +× ×××× = − − − + H = 2.0×10-5 mol·L-1. pH = 4.70. 若除 cKo a2≥10K o w 外,还满足 c≥10K o a1, 可忽略分母中的 K o a1. + θθ = 21 ][ KKH aa 或 pH = (pK o a1+ pK o a2)/2 上式为 NaHA 两性物质水溶液酸度计算的最简式. 例题:计算 0.10 mol·L-1NaHCO3 水溶液的 pH 值.已知 pK o a1 = 6.37, pK o a2 = 10.32
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