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解:c°a2=0.10×1010.32≥10° c≥10al ∴pH=(D°a1+pa2)/2=(6.37+10.32)/2 同样,若只满足c≥10°al,但c°a2<10P。 KK5C+9 1= 解:Na2P04是gP04二级解离的产物,其水溶液酸度计算式变为 1+9 K+c 近似计算的条件也相应变化。 对于本例.:c≥10°a2,但ci°a3=0.010×4.8×10-13<10P =3.0×10-100lL-1pH=9.52. 要求不高的时,NHA两性物质溶液酸度计算一般采用最简式, pH=(p°a+pPa2)/2 1.极稀强酸(碱)溶液: 一元强酸(碱)水溶液,其酸度(碱度[0H])一般就是该强酸(或强碱)的浓度. 极稀的一元强酸(或强碱)溶液(浓度接近水的解离107l·L-),要求较高时就应考虑水解离的贡献 H1=++4E 例题:试计算3.0×10-7mol·L-1HC1水溶液的pH值. 解: 1-30x1+0x09+4x10x10 =3.3×10-7ol·L-1 pH=6.48 2.多元酸(碱)溶液: 一般多元酸(碱》 二级解离不是很大,再加上一级解离对二级解离的抑制,故多数情况下可作为一元弱酸 (碱)处理. 例题:求饱和C02水溶液的pH值.己知pPa1=6.38:pa2=10.25) 解:Pa1”°2,可作为一元弱酸处理 pH=(pA°a1+pc)/2={6.38-(1g0.040}=3.89. 3.弱酸(弱碱)及其共轭碱(供轭酸)溶液: 同离子效应的影响,故弱酸或弱碱的解离度都不是很大,故这种溶液酸度一般可以采用最简式计算。 [H+]=(Aaca)cb,pH=phat 1g(cb /ca). 式中:°a为弱酸(或共轭酸)的解离常数 ca为弱酸(或共轭酸)的总浓度:解: ∵ cKo a2= 0.10×10-10.32≥10K o w, c≥10K o a1. ∴pH = (pK o a1+ pK o a2)/2 = (6.37 + 10.32)/2 同样,若只满足 c≥10K o a1, 但 cKo a2<10K o w. ( ) c KcKK H aa W θθ θ + + = 21 ][ 例题:计算 0.010 mol·L-1 Na2HPO4 水溶液的 pH 值.已知 K o a1= 7.52×10-3,K o a2= 6.23×10-8,K o a3= 4.8 ×10-13. 解: Na2HPO4 是 H3PO4 二级解离的产物,其水溶液酸度计算式变为: ( ) cK KcKK H a aa W + + = θ θθ θ + 2 32 ][ 近似计算的条件也相应变化. 对于本例,∵ c≥10K o a2, 但 cKo a3 = 0.010×4.8×10-13 <10K o w. ( ) c KcKK H aa W θθ θ + + = 32 ][ ∴ ( ) 010.0 100.1010.0108.41023.6 ][ −8 −13 −14 + ×+××× H = = 3.0×10-10 mol·L-1 pH = 9.52. 要求不高的时, NaHA 两性物质溶液酸度计算一般采用最简式. pH = (pK o a1+ pK o a2)/2. 1.极稀强酸(碱)溶液: 一元强酸(碱)水溶液,其酸度(碱度[OH-])一般就是该强酸(或强碱)的浓度. 极稀的一元强酸(或强碱)溶液(浓度接近水的解离 10-7 mol·L-1),要求较高时就应考虑水解离的贡献. 2 4 ][ 2 θ + ++ = Kcc W H 例题:试计算 3.0×10-7 mol·L-1 HCl 水溶液的 pH 值. 解: 2 4 ][ 2 θ + ++ = Kcc W ∴ H ( ) 2 100.14100.3100.3 ][ 14 2 −7 −7 − + ××+×+× H = = 3.3×10-7 mol·L-1 pH = 6.48 2.多元酸(碱)溶液: 一般多元酸(碱) 二级解离不是很大,再加上一级解离对二级解离的抑制,故多数情况下可作为一元弱酸 (碱)处理. 例题:求饱和 CO2 水溶液的 pH 值.已知 pK o a1= 6.38; pK o a2 =10.25). 解: Ko a1 » K o a2 , 可作为一元弱酸处理. pH = (pK o a1+ pc)/2= {6.38 - (lg0.04)} = 3.89. 3.弱酸(弱碱)及其共轭碱(共轭酸)溶液: 同离子效应的影响,故弱酸或弱碱的解离度都不是很大,故这种溶液酸度一般可以采用最简式计算. [H+] = (K o aca) / cb ,或 pH = pK o a+ lg(cb /ca). 式中:K o a 为弱酸(或共轭酸)的解离常数; ca为弱酸(或共轭酸)的总浓度; 13
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